[发明专利]一种屈螺酮中间体及其制备方法和其在屈螺酮制备中的应用

权利要求书

1.一种屈螺酮中间体，其特征在于，具有如下化学结构通式：

通式中的R为H、Li、Na、K、1/2Mg、1/2Ca、NH₄、CH₃、CH₂CH₃、CH₂CH₂CH₃、CH(CH₃)₂、CH₂CH₂CH₂CH₃、CH₂CH(CH₃)₂或CH(CH₃)₃。

2.一种权利要求1所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于，包括如下合成路线中的步骤③或步骤②～③或步骤①～③：

3.根据权利要求2所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于，所述的步骤①的操作如下：将二甲基亚砜、四氢呋喃和有机碱在60～80℃反应10～60分钟，然后冷却到0～-10℃，加入三甲基溴化硫醚，在-5～5℃搅拌10～60分钟，再加入式I化合物，在-5～5℃反应，反应完成，冰水析晶，过滤，烘干，得式II化合物。

4.根据权利要求3所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的有机碱为C₁-C₅的醇所生成的醇钠、C₁-C₅的醇所生成的醇钾、C₁-C₄的烷基锂、二甲基亚砜的钠盐、二甲基亚砜的钾盐、氢化钠、钠氨中的任意一种或两种以上的混合物。

5.根据权利要求2所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于，所述的步骤②的操作如下：将乙醇钠溶于无水乙醇中，加热到30～35℃，加入缩合剂，升温至内温为35～40℃，搅拌10～30分钟，然后加入式II化合物，加热到回流，回流反应结束，降温到室温，冰水析晶，过滤，烘干，得式III化合物。

6.根据权利要求5所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的缩合剂为丙二酸与C₁-C₄的醇生成的丙二酸二酯、丙二酸与C₁-C₄的醇生成的丙二酸单酯、丙二酸单酯的碱金属盐、丙二酸单酯的碱土金属盐、丙二酸单酯的铵盐中的任意一种。

7.根据权利要求2所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于，所述的步骤③的操作如下：将式III化合物用四氢呋喃和二氯甲烷的混合溶剂溶解，然后加入无机碱，搅拌10～30分钟，加入氧化剂及催化剂，室温下搅拌反应，反应完成，静置，过滤，分液，收集有机层，干燥，浓缩，得式IV化合物。

8.根据权利要求7所述的屈螺酮中间体的制备方法，其特征在于：所述的无机碱为质量分数为5％～15％的碳酸钠水溶液；所述的氧化剂为碱金属次氯酸盐、碱土金属次氯酸盐、三氯异氰尿酸中的任意一种或两种以上的混合物；所述的催化剂为4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基、4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基或4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-1-氧基。

9.一种权利要求1所述的屈螺酮中间体的应用，其特征在于：将所述的屈螺酮中间体加入与水互溶的有机溶剂和水中，加热到回流，回流反应结束，降温到室温，冰水析晶，过滤，烘干，制得屈螺酮。

10.根据权利要求9所述的屈螺酮中间体的应用，其特征在于：所述的与水互溶的有机溶剂选自二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、四甲基脲、2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、乙苯、二甲苯中的任意一种。