[发明专利]1,1-二氟乙烯类聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法，详细而言，涉及堆积密度高的1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法。 

背景技术

1，1-二氟乙烯类聚合物的耐化学药品性、耐气候性、耐污染性等优异，熔融成型后可用作用于制造各种膜和成型品的材料。另外，1，1-二氟乙烯类聚合物也可用作涂料或粘结剂用树脂。 

1，1-二氟乙烯类聚合物可以使用各种聚合法合成，但在工业生产中，使用乳液聚合法、悬浮聚合法合成。乳液聚合法中，由于生成0.2～0.5μm左右的小粒径的胶乳，所以聚合后实施使用了凝集剂的造粒处理，但为了充分除去乳化剂和凝集剂等需要复杂的后处理。另一方面，悬浮聚合法中生成50～300μm左右粒径的珠子，采用简易的洗涤处理能够得到杂质少的聚合物。 

在1，1-二氟乙烯类聚合物的悬浮聚合中，通常在加压条件下将1，1-二氟乙烯等单体聚合。悬浮聚合中得到的1，1-二氟乙烯类聚合物的粒子内部易于变得多孔，相应地所得1，1-二氟乙烯类聚合物的堆积密度易减小。1，1-二氟乙烯类聚合物的堆积密度减小时，对1，1-二氟乙烯类聚合物成型时，进入成型机内的空气量变多，结果脱气变得不充分，成型体中产生空隙、或成型中发生发泡。另外，在保管和运输中体积也变大，导致产品成本增大。 

为了使1，1-二氟乙烯类聚合物的悬浮聚合粒子高密度化，也可以在聚合后半段追加1，1-二氟乙烯，但存在高压泵等辅助设备增加和在聚合体系内的水垢覆盖(树脂的附着)增大等问题。 

作为1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法，还提出了下述1，1 -二氟乙烯类聚合物的制造方法：在聚合开始时，在单体的表观临界温度以下进行悬浮聚合，生成聚合粒子后使聚合温度上升至该临界温度以上，由此能够缩短聚合时间及减少聚合催化剂的使用量(例如参见专利文献1)。但是，该1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法需要严格控制温度。另外公开了通过追加投入单体得到表观比重高的聚合物的方法，但除使用高压泵投入单体之外，需要使温度上升至临界温度以上，存在设备成本负担增大和聚合操作变复杂的问题。 

专利文献1：日本特公昭46-3588号公报 

发明内容

本发明的目的在于提供一种1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法，所述制造方法能够得到堆积密度高的1，1-二氟乙烯类聚合物，且不引起辅助设备的增加和在聚合体系内的水垢覆盖的增大。 

本发明人等为了达成上述课题进行了深入研究，结果发现通过在特定的失水山梨糖醇脂肪酸酯的存在下进行悬浮聚合来制造1，1-二氟乙烯类聚合物时，能够采用不伴有辅助设备的增加等、不引起水垢覆盖的增大的简便的方法制造堆积密度高的1，1-二氟乙烯类聚合物，从而完成了本发明。 

即，本发明的1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法是将以1，1-二氟乙烯作为主要成分的单体分散在含有悬浮剂的水性介质中进行悬浮聚合，由此制造1，1-二氟乙烯类聚合物，其特征在于，上述悬浮聚合在亲水亲油平衡值(HLB)为1～8的失水山梨糖醇脂肪酸酯的存在下进行。 

优选上述悬浮剂为纤维素衍生物。 

进行上述悬浮聚合时，优选相对于100质量份上述单体，悬浮剂以0.02质量份以上、小于0.25质量份的量存在，上述失水山梨糖醇脂肪酸酯以0.01质量份以上、小于0.5质量份的量存在。 

优选所得1，1-二氟乙烯类聚合物的堆积密度为0.46g/cm³以 上。 

对于本发明的1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法，能够以不引起辅助设备的增加和在聚合体系内的水垢覆盖的增大的简便的方法制造堆积密度高的1，1-二氟乙烯类聚合物。 

附图说明

[图1]比较例1中得到的1，1-二氟乙烯类聚合物粉末(c 1)的截面的SEM照片。 

[图2]实施例1中得到的1，1-二氟乙烯类聚合物粉末(1)的截面的SEM照片。 

[图3]实施例2中得到的1，1-二氟乙烯类聚合物粉末(2)的截面的SEM照片。 

具体实施方式

以下，具体说明本发明。 

本发明的1，1-二氟乙烯类聚合物的制造方法是将以1，1-二氟乙烯作为主要成分的单体分散在含有悬浮剂的水性介质中，进行悬浮聚合，由此制造1，1-二氟乙烯类聚合物，其特征在于，上述悬浮聚合在亲水亲油平衡值(HLB)为1～8的失水山梨糖醇脂肪酸酯的存在下进行。 

〔以1，1-二氟乙烯作为主要成分的单体〕