[发明专利]环烷基磺酰胺系列化合物、制备方法和作为杀菌剂、除草剂的用途

说明书

技术领域

本发明属于一种农用化学品，特别是含有N-(2，4，5-三氯苯基)-2-取代环烷基磺酰胺类系列化合物、合成方法和作为杀菌剂、除草剂的用途。

背景技术

2-氧代环烷基磺酰胺类化合物对灰霉病菌Botrytis cinerea和菌核病菌Sclerotinia sclerotiorum(Lib.)de Bary具有良好的杀菌活性(CN1900059A)，其结构通式如下：

式中n＝4，5；R为带有0-2个取代基的苯基

后经研究发现化合物N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代环己烷基磺酰胺对黄瓜褐斑病菌Corynespora cassiicola和梨黑星病菌Venturia nashicola具有很好的防治效果(CN101720764A)。构效关系表明三氟甲基等吸电子基团对提高杀菌活性起到重要作用。新的含氟2-氧代环己烷基磺酰胺类化合物被合成出来(杨红业，等.农药学学报，2010，12(4)：449-452)，其在50μg/mL下对棉花立枯病菌Rhizoctonia solani、黄瓜灰霉病菌和油菜菌核病菌的抑制率大于95％。经先导结构展开，将环己酮变化成苯并环己酮后，1-氧代四氢萘基-2-磺酰胺类化合物被合成得到(CN101503381)，在50μg/mL下对立枯丝核菌、灰霉病菌、芦笋茎枯病菌Phomopsis asparagi(Sacc.)Bubak等的抑制率大于85％。将2-氧代环烷基磺酰胺类化合物的2-位的羰基还原成羟基，同时改变环烷烃环的大小，2-羟基环戊、己、庚、辛、十二烷基磺酰胺类化合物被合成得到(Li Xing-hai，et al.J Agr Food Chem，2010，58(21)：11384-11389)，其对灰霉病菌的杀菌活性好于对照药剂嘧霉胺pyrimethanil和腐霉利procymidone，其中N-(2-三氟甲基-4-氯苯基)-2-氧代和2-羟基环戊、己、庚、辛、十二烷基磺酰胺共10个化合物具有广谱的杀菌活性(李兴海，等.农药学学报，2011，13(4)：433-436)，对小麦赤霉病菌Gibberella zeae(Schw.)Petch、棉花黄萎病菌Verticillium dahliae、油菜菌核病菌、水稻恶苗病菌Fusarium moniliforme Sheld.、小麦根腐病菌Bipolaris sorokiniana(Sacc.)Shoem.、玉米弯孢霉菌叶斑病菌Curvularia lunata(Walker)Boed.、棉花炭疽病菌Colletotrichum gossypii Southw与黄瓜褐斑病菌8种病原菌的EC₅₀值在20μg/mL以内。

发明内容

本发明的目的是在上述研究的基础上，合成结构新颖，合成工艺简单，成本低廉的N-(2，4，5-三氯苯基)-2-取代环烷基磺酰胺类化合物，除了具有良好的杀菌活性外，还具有除草活性。

本发明提供的N-(2，4，5-三氯苯基)-2-取代环烷基磺酰胺类系列化合物，其化合物A、B、C具体结构通式如下：

A、B式中n＝1，2，3，4，8；C式中n＝2，R为取代苯基和2-烷氧基甲基。合成路线如下：

A、B式中n＝1，2，3，4，8；C式中n＝2，R为取代苯基和2-烷氧基甲基。

以环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、环十二酮为原料，经过磺化、氯化、胺化多步反应合成得到N-(2，4，5-三氯苯基)-2-氧代环烷基磺酰胺化合物A，其经过硼氢化钠还原得到N-(2，4，5-三氯苯基)-2-羟基环烷基磺酰胺化合物B，化合物B再与酰氯进行酯化反应后合成得到N-(2，4，5-三氯苯基)-2-酰氧基环烷基磺酰胺化合物C。

化合物A、B、C对棉花炭疽、小麦赤霉、番茄早疫、黄瓜褐斑、番茄灰霉、玉米小斑、核盘菌、玉米弯孢和苹果轮纹等病原菌的菌丝生长有抑制作用，用于其病害的防治；对反枝苋、稗草等单、双子叶杂草具有抑制生长的作用。

本发明的积极效果：N-(2，4，5-三氯苯基)-2-取代环烷基磺酰胺类系列化合物合成结构新颖，合成工艺简单，成本低廉，除了具有良好的杀菌活性外，还具有除草活性。

具体实施方式

实例1.2-氧代环烷基磺酸盐的制备

(1)2-氧代环戊烷基磺酸钾盐的制备