[发明专利]一种从含有烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法

说明书

技术领域

本发明为一种从烃类混合物中回收芳烃的方法，具体地说，是一种从含有烯烃、芳烃和硫化物的汽油中采用萃取溶剂回收芳烃的方法。

背景技术

随着流化催化裂化(FCC)工艺的发展，尤其是深度催化裂化(DCC)工艺的推广应用，催化汽油中芳烃含量逐渐提高，尤其是DCC汽油，芳烃含量更高，其中轻质芳烃(苯、甲苯、二甲苯，简称BTX)含量可达50质量％。一方面，轻质芳烃(BTX)是重要的有机化工原料，市场需求量逐年提高，从催化汽油中回收轻质芳烃能够拓宽轻质芳烃来源，符合炼化一体化的发展趋势；另一方面，芳烃在车用汽油产品中为限制组分，我国现行车用汽油产品标准GB17930-2006规定芳烃含量(体积分数)不大于40％，欧IV车用汽油产品标准要求芳烃体积分数不大于35％，因此从催化汽油中回收芳烃也是适应汽油产品质量升级的需要。

目前，工业上从DCC汽油中回收芳烃产品采用先加氢后抽提的工艺路线：DCC汽油先进入加氢单元脱除烯烃及硫、氮杂质，加氢后的DCC汽油与常规芳烃抽提原料性质相当，进入芳烃液液萃取单元分离得到混合芳烃和萃余油(非芳烃)产品。该法存在的问题是加氢单元耗氢量大，操作费用高，另外由于加氢致使烯烃饱和，萃余油产品的辛烷值损失大，利用价值降低。

USP5135617采用N-羟乙基-2-吡咯烷酮、环己醇中的一种或其混合物作为溶剂，通过萃取精馏将芳烃与烯烃分离。该方法仅利用溶剂对芳烃和烯烃组分相对挥发度影响的不同，受溶剂选择性的限制，仅适用于处理窄馏分原料，对于宽馏程的汽油馏分则难以得到合格的芳烃产品。

CN200310103540.4公开了一种催化烃重组处理方法，催化烃通过催化主分馏塔进行分馏，分馏出汽油馏分、柴油馏分和中间馏分；对中间馏分和汽油馏分进行芳烃萃取处理，分为芳烃组分和非芳烃组分；芳烃组分经分馏，所得高辛烷值汽油组分与汽油馏分调合，提高汽油辛烷值；非芳烃组分经分馏，所得柴油组分与柴油馏分混合，提高柴油产量及其十六烷值。该方法采用液液萃取工艺直接处理催化汽油组分，但其目标产品是提供高质量汽油、柴油调合组分，不适于生产芳烃产品。

CN00819408.4公开了一种从汽油馏分中去除硫化物的方法。含有芳烃、烯烃和硫化物的汽油馏分采用萃取精馏工艺进行处理，烯烃浓集在萃余液中，芳烃和硫化物富集于萃取液中。萃余液直接作为汽油调合组分，萃取液进行加氢脱硫，脱硫后的萃取液也作为汽油调合组分。所用的萃取精馏溶剂包括环丁砜和其它的萃取溶剂，还可以使用环丁砜及共溶剂，所述的共溶剂选自3-甲基环丁砜、N-甲酰吗啉、2-吡咯烷酮、二丙基砜、四甘醇、水、来自FCC汽油的重质硫残余物和其各种混合物。该方法采用萃取精馏处理富含烯烃的宽馏程汽油馏分，存在以下问题：1)原料中高沸点的重质烯烃、烷烃和环烷烃随着芳烃、硫化物一起富集在萃取液中，加氢单元的负荷增加，氢气耗量增加；2)萃取精馏塔操作温度高，塔底温度一般在160～180℃，烯烃聚合趋势增加，高聚物以及原料中的重组分在溶剂中累积，为维持溶剂质量采取溶剂加水反萃措施，反萃后的油相重组分含有少量环丁砜，作为废油出装置，增加了物料和溶剂消耗。

发明内容

本发明的目的是提供一种从含有烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法，该法可减少加氢脱硫过程的氢气耗量，增加萃余油的利用价值，提高芳烃纯度和回收率，并延长装置的运行时间。

本发明提供的从含烯烃和硫化物的汽油中回收芳烃的方法，包括将含有烯烃和硫化物的汽油通入液液萃取塔，塔顶排出萃余油，塔底排出的第一富溶剂则通入汽提塔，经过汽提非芳烃组分从汽提塔顶排出，汽提塔底排出的第二富溶剂进入第一溶剂回收塔，将第一溶剂回收塔顶排出的一次萃取油通入加氢反应器进行加氢脱硫，再将加氢脱硫后的产物通入萃取精馏塔，第一溶剂回收塔底排出的第一贫溶剂送入萃取精馏塔上部作为萃取精馏溶剂，萃取精馏塔顶排出的非芳烃组分与汽提塔顶排出的非芳烃组分合并后返回液液萃取塔下部作为返洗液，萃取精馏塔底排出的第三富溶剂通入第二溶剂回收塔，塔顶排出混合芳烃产品，塔底排出的第二贫溶剂返回液液萃取塔上部作为液液萃取溶剂。

本发明方法将含有烯烃和硫化物的汽油先进行液液萃取，将汽油中的烯烃富集于萃余油中，再将萃取油进行加氢处理，脱除其中的硫，然后将脱硫后的萃取油进行萃取精馏，进一步脱除其中的非芳烃，得到硫含量合格(硫含量小于1mg/kg)的纯芳烃。本发明方法可以大幅降低加氢反应的氢气耗量，同时使汽油中的烯烃组分得到充分有效的利用。

附图说明

图1为本发明方法的流程示意图。