[发明专利]富含碳四碳五碳六烷烃原料生产高辛烷值汽油的工艺

说明书

技术领域

本发明提供了一种以炼厂富含碳四碳五碳六烷烃的拔头油、戊烷油、焦化轻石脑油等为原料，经过在脱氢反应器内与脱氢催化剂接触后催化脱氢、在芳构化反应器内与芳构化催化剂接触进行芳构化反应生产高辛烷值汽油、并将产物中的碳四碳五碳六烷烃循环催化脱氢的方法。

背景技术

进入“十二五”，随着中国石油广东石化2000万吨/年炼油、昆明1000万吨/年炼油、四川石化炼化一体化工程、抚顺石化80万吨/年乙烯、大庆石化120万吨/年乙烯改扩建等项目的推进，中国石油的炼油能力和乙烯产能还将进一步扩大，炼厂副产的C₄/C₅/C₆烷烃(如重整拔头油、加氢焦化轻石脑油等)量也随之增大，然而C₄/C₅/C₆烷烃因其本身辛烷值不高，不能直接作为车用汽油，且价格低廉、运输成本高、运输过程中损失大，对该炼厂来说属于低价值产品。

另一方面，随着我国国民经济的飞速发展，汽车保有量的不断增加，对车用燃料汽油的需求量越来越大。同时，也随着环保要求对汽油质量标准的日趋严格，车用汽油质量标准正在向低硫含量、低烯烃含量、低蒸汽压和高辛烷值的方向发展。市场对增产高质量汽油和对低硫、低烯烃含量、高辛烷值汽油调合组分具有极大需求，该方面的技术开发也成为国内各研究单位和企业关注的热点问题。

CN 93102129公开了劣质汽油催化改制-芳构化方法。粗裂化汽油首先在非临氢条件下催化改制，然后再在Zn-Al或Zn-AL～稀土HZSM-5上进行芳构化，温度为480℃～650℃，压力为0.05MPa～1.5MPa。最终汽油的收率为55m％～75m％。由于芳构化催化剂积碳失活较快，一般芳构化催化剂15天就要再生一次，因此，需要两个芳构化反应器切换操作。

公开号为CN 1488724A专利公开了一种汽油加氢精制-芳构化的方法。催化裂化汽油第一步在温度为220℃～300℃，压力为2.0MPa～10.0MPa，体积空速2.0～10.0h^-1和氢油体积比200～800∶1的条件下，加氢精制脱除汽油中的硫化物和烯烃化合物。第二步在温度为350℃～450℃，压力为1.5MPa～4.5MPa，体积空速0.5～3.0h^-1和氢油体积比200～800∶1的条件下。采用小晶粒度的氢型分子筛，将轻烃芳构化为芳烃，以恢复第一阶段的防爆指数和辛烷值。该技术虽然达到了脱硫降烯烃的效果，但是汽油防爆指数辛烷值损失都在2％左右，且汽油损失率在10％左右。

公开号为CN 1580199A的专利公开了一种通过醚化和芳构化反应改制汽油的工艺。该技术先将汽油切割为轻重两部分，轻组分中含有1～20％碳四、60～80％碳五、不多于20％的碳六以上，重组分中碳六以下组分不多于30％。轻组分中的烯烃与醇类进行醚化反应，重组分与氢气一起进反应器进行芳构化反应，然后再将组分掺混，可以有效提高汽油的辛烷值。

EP256604A2公开了一种C₅～C₇直链烷烃异构化的方法，把含C₅～C₇的原料分割成轻重两个馏分，轻馏分与氢气混合后从一个分段进入异构化反应器，重馏分与氢气混合后从异构化反应器的中部进入反应，反应器上端反应温度低，下端反应温度高。该法使用的催化剂为含有丝光沸石或Y型沸石的催化剂。

CN200410004475公开了一种C₅、C₆异构化的方法。该方法将原料精馏分离，将C₅轻组分与C₆重组分分别在不同的工艺条件下芳构化来生产汽油组分。

CN 1073198A公开了一种利用大孔L碱型沸石和一种无机氯化物粘结剂混合成型的脱氢芳构化双功能催化剂制备方法。该催化剂的活性组分为贵金属Pt。US4104320、US4435283、US4458075、US4619906、EP184451A、US4780223以及CN 86107521A都是介绍Pt-L沸石引入Ba、钾盐、碱金属来改性L沸石，以克服在烷烃脱氢芳构化反应中的稳定性较差这一弱点。