[发明专利]一种玉米赤霉烯酮分子印迹聚合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新材料领域，涉及一种有机高分子化合物，具体涉及一种玉米赤霉烯酮分子印迹聚合物，还涉及该聚合物的制备方法。 

背景技术

玉米赤霉烯酮(Zearalenone，ZEN)又称F-2毒素，是由禾谷镰刀菌、黄色镰刀菌、粉色镰刀菌、三线镰刀菌等真菌在玉米、谷物上生长过程中所产生的次生代谢产物，属于雷索酸内酷类甾体类同化激素。1928年，McNutt等发现喂饲发霉玉米的猪发生了雌激素综合征。1962年Stob等从污染了禾谷镰刀菌的发霉玉米中分离得到了具有雌性激素作用的玉米赤霉烯酮。1966年Urry等用经典化学、核磁共振和质谱技术确定了玉米赤霉烯酮的化学结构并正式为其定名，ZEN的化学名为6-(10-羟基-6-氧代-反式-1-十一碳烯)-β-雷锁酸-内醋，又名F-2雌性发情毒素，为白色晶体，分子式C₁₈H₂₂O₅，不溶于水，溶于碱性溶液、乙醚、苯、甲醇、乙醇等。其结构式如下： 

玉米赤霉烯酮的代谢物-玉米赤霉烯醇能提高牛羊的瘦肉率及饲料转化率，曾作为牛羊增重剂以埋植的形式使用，以促进牛羊蛋白质合成及增重，在美国等几十个国家广泛使用了几十年，国内在20世纪80年代末开始示范和推广使用。玉米赤霉烯酮在体内氧化成玉米赤霉烯醇，而玉米赤霉烯醇在体内又可还原成玉米赤霉烯酮，这一反应可逆。但是，玉米赤霉烯酮具有雌激素活性，α-玉米赤霉烯醇活性更强，主要是对哺乳动物的生殖系统包括生殖器官及其功能的毒性，可导致雌激素过多症。猪最敏感，通常污染0.1-1mg/kg ZEN的日粮就足以引起中毒:成年母猪出现假孕、不孕现象，并可产生流产、死胎和仔猪减重等；小母猪则出现外阴肿胀、子宫膨大等症状，严重的猪可发生阴道和直肠脱垂，生殖器官组织学变化明显；小公猪则出现雌性化；用含14mg/kg ZEN的干草喂饲奶牛，可引起奶牛不孕症。ZEN最主要的毒性有生殖毒性、肾脏、免疫毒性、肝脏毒性和诱发肿瘤的形成。ZEN可通过被污染谷物、粮食以及肉、奶等食品进入人和动物体内。

该毒素的污染相当广泛，继美国之后，加拿大、墨西哥、英国、丹麦、匈牙利、意大利等国也报告了因ZEN而引起的猪中毒事件，我国江苏、四川、河北、上海、贵州等地也发生过类似的中毒。李荣涛等对我国各地玉米、小麦中ZEN进行检测，结果发现，小麦中玉米赤霉烯酮阳性率为100%，浓度范围为0.014 - 0.47mg/ kg。玉米中玉米赤霉烯酮阳性率为100%，浓度范围为0.018-0.73mg/kg，玉米污染程度高于小麦，该毒素在我国谷物中普遍存在。该毒素不仅可以污染谷物、饲料，对动物造成毒性，而且还可以通过污染或残留ZEN的肉、乳等动物源性食品进入人体，其中毒症状主要表现为明显的无力、头痛、头晕、呕吐、腹泻和中枢神经系统紊乱，给人的健康造成威胁。近年来，在波多黎各有数以千计的儿童出现早熟、青春期变化的症状，经检测，在部分患儿的血液中发现了ZEN。加拿大儿童每天从小麦食品中摄入ZEN达0.05μg/kg体重，尽管Goodman等将此水平定为安全水平，但低剂量的ZEN是否会对人体产生积累效应而具有潜在危害，还有待于进一步研究。Prelusky等认为人体接触ZEN最大亦是最危险的来源便是残留在牛奶中的ZEN及其代谢物。每头奶牛每天摄入500mg ZEN并不会明显影响牛的健康，但残留在牛奶中的ZEN及其代谢物却对人体造成危害。另有研究表明，1989年内蒙古地区发生的不明原因乳腺病的流行与ZEN有着密切的联系。夏求洁等对河南林州主食玉米进行测定分析表明，ZEN在极低剂量(lng/ml)时就具有致癌能力，毒素含量越高细胞毒性越大，林县食道癌发病率高与主食玉米、小麦中ZEN污染有关。另有实验表明，ZEN及其代谢物对促性腺激素结合受体、体外肝脏激素结合受体均有抑制作用，能增加雌性小鼠肝细胞腺癌及垂体腺癌的发生率，并有剂量一反应应答关系。 

ZEN在人体中大量地还原成具有更高雌激素活性的α-玉米赤霉烯醇，然后再进一步降解，部分ZEN经粪、尿排出体外，经饮水、食物造成二次污染或环境污染。所以，世界各国均明确禁止将ZEN及其代谢物用于畜禽促生长，同时还制定了该毒素在谷物、饲料及动物源性食品中的最低残留限量。