[发明专利]一种聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及的是一种纳米复合材料的制备方法，具体是一种聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带(PMMA-GNR)的制备方法。

背景技术

碳纳米管是由单层或多层石墨平面卷曲而成的无缝中空的纳米级管状结构。近年来，由于优异的热性能、电性能和机械性能而倍受关注，成为科学研究的热点。其中，基于碳纳米管超高的拉伸强度、杨氏模量和极低的密度，制备碳纳米管聚合物复合物以提高材料的机械性能，是一种切实可行的方法 。目前，多种碳纳米管复合材料已成功制备，并应用在各个领域。但是碳纳米管表面光滑，缺少官能团，使其不能很好地分散在溶剂及聚合物中，且与基体的界面作用力差，在受到外力作用时会产生滑移，不利于外力的传递和转移。采用物理化学的方法，对碳纳米管表面进行修饰改性，成为一种有效的解决问题的方法，很好地改善了复合材料的机械强度。此外，由于碳纳米管只有外表面能与聚合物基体接触产生作用力，这很大地限制了碳纳米管对聚合物的增强效果。近期，采用氧化法纵向切开碳纳米管制备石墨烯纳米带，可以极大地提高其比表面积。但是制得的石墨烯纳米带由于表面缺少特殊官能团，同样面临着界面作用力较差的问题。

聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）具有良好的透明性和优异的机械强度，在交通运输、医疗卫生及建筑领域得到了广泛的应用，本申请采用自由基聚合将聚甲基丙烯酸甲酯接枝到石墨烯纳米带上，共混添加在聚甲基丙烯酸甲酯聚合物基体中，极大地提高了聚甲基丙烯酸甲酯的拉伸强度和杨氏模量，为聚甲基丙烯酸甲酯在高性能复合材料方面的应用赋予了潜在的价值。

经过对现有技术的检索发现，Tour课题组在Graphene nanoribbon composites, ACSNANO, 2010,4,7415-7420文献中首次利用氧化法制备的石墨烯纳米带增强环氧树脂复合材料。但是该方法并未解决石墨烯纳米带与聚合物界面作用力差的问题。

发明内容

本发明针对现有方法存在的上述不足，提供了一种聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带的制备方法，进一步提高了聚甲基丙烯酸甲酯聚合物的机械性能，由于制备方法操作简单，易于操作，具有规模化生产的条件。本发明的技术方案如下：

一种聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带的制备方法，包括以下步骤：

（1）采用氧化法纵向切开多壁碳纳米管，制备石墨烯纳米带；将得到的石墨烯纳米带加入到N,N-二甲基甲酰胺中，超声分散，得到均一稳定的石墨烯纳米带分散液。

（2）向反应器中加入所述石墨烯纳米带分散液、甲基丙烯酸甲酯、偶氮二异丁腈进行加温反应后，将产物倒入甲醇中，依次经过离心分离、洗涤和真空干燥处理得到所述聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带。

所述的氧化法是指：在70～80^oC下，在反应器中加入50ml浓硫酸、8.0g高锰酸钾和2.0g多壁碳纳米管，机械搅拌反应1～2h。

所述的甲基丙烯酸甲酯和偶氮二异丁腈的质量比为200：1，其中石墨烯纳米带占聚甲基丙烯酸甲酯本体的质量百分比含量为0.5～2％。

所述的加温搅拌是指：在70～90 ℃下进行磁力搅拌。

所述的氮气保护处理是指：在氮气保护环境下反应12～48 h。

所述聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带的结构式为：

其中：n为聚合度，其取值范围200～500，m为接枝率，取值范围10～50/500个碳原子。

本发明具有如下优点：采用本方法制备的聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带对聚合物基体具有显著的增强效果，可广泛应用于多种基体树脂。

附图说明

图1是实施例1产物的红外光谱图；

其中：PMMA-GNR和GNR分别是实施例1中聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带以及石墨烯纳米带的红外谱图；

图2是实施例1产物的热重分析曲线图；

其中：PMMA-GNR和GNR分别是实施例1中聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带以及石墨烯纳米带的热重分析曲线；

图3是实施例2产物的热重分析曲线图；

PMMA-GNR和GNR分别是实施例2中聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带以及石墨烯纳米带的热重分析曲线；

图4是实施例3产物的热重分析曲线图；

PMMA-GNR和GNR分别是实施例3聚甲基丙烯酸甲酯改性石墨烯纳米带以及石墨烯纳米带的热重分析曲线；

图5是实施例4热重分析示意图；