[发明专利]一种镍和钒含量高的重油加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及重油的加氢处理方法。 

背景技术

重油加氢处理过程中，由于原料油中金属镍、钒的沉积容易导致催化剂失活以及催化剂床层压降的上升，因此固定床渣油加氢处理要求原料油中金属含量低于200ppm。但随着原油性质的不断变差，渣油中金属镍、钒含量不断增加，加剧了固定床渣油加氢处理的难度。但随着原油价格的不断攀升，高金属劣质原油的加氢处理具有可观的经济效益同时也为国家能源战略的安全具有重要贡献，因此对高镍、钒含量劣质原料油进行加氢处理生产附加值更高产品的市场需求在不断增加。为此开发对镍、钒等杂质适应性高，有利于降低床层压降，具有良好脱金属及容金属能力的加氢催化剂及与此配套的加工处理方法的开发具有巨大的经济和社会效益。 

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对现有技术需求，提供一种新的、通过加氢处理对催化裂化原料油进行改质的方法。 

本发明涉及以下内容： 

1.一种镍和钒含量高的重油加氢处理方法，包括在加氢处理反应条件下，将所述的原料油与一种催化剂组合接触，所述催化剂组合包括加氢保护催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢脱硫催化剂III，所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括催化剂I、催化剂II和催化剂III接触，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂I的含量为5-60％，催化剂II的含量为10-70％，催化剂III的含量为5-60％，其中，所述催化剂II包括催化剂IIa，所述催化剂IIa含有氧化铝载体和加氢活性金属组分，所述催化剂IIa中的氧化铝载体的平均孔直径为25-35纳米，最可几孔直径为21-30纳米，直径为10-60纳米的孔体积占总孔体积的95-99.8％。 

2.根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂IIa中的氧化铝载体的 比表面积为90-230平方米/克，孔容为0.8-1.2毫升/克。 

3.根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂IIa中的加氢活性金属组分选自第VIB族和VIII族的金属组分，相对于100重量份的所述氧化铝载体，以VIB族金属的氧化物和VIII族金属的氧化物计，所述VIB族金属组分的含量为5-25重量份，所述VIII族金属组分的含量为0.5-10重量份。 

4.根据3所述的方法，其特征在于，所述第VIB族金属组分选自钼和/或钨，第VIII族的金属组分选自镍和/或钴，相对于100重量份的所述氧化铝载体，以VIB族金属的氧化物和VIII族金属的氧化物计，所述VIB族金属组分的含量为5-15重量份，所述VIII族金属组分的含量为2-5重量份。 

5、根据1所述的方法，其特征在于，以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准，所述催化剂组合中的催化剂I的含量为10-50％，催化剂II的含量为20-60％，催化剂III的含量为10-50％。 

6、根据1所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I含有载体和任选地含有选自第VIB族和第VIII族的加氢活性金属组分，以氧化物计并以催化剂I为基准，所述第VIB族的金属组分的含量为0至小于等于10重量％，所述第VIII族的金属组分的含量为0至小于等于4重量％。 

7、根据6所述的方法，其特征在于，所述加氢保护催化剂I的载体含有α-氧化铝，以压汞法表征，所述载体的孔容为0.5-0.75ml/g，比表面积为2-20m²/g。 

8、根据7所述的方法，其特征在于，所述催化剂I的载体的孔容为0.52-0.73ml/g，比表面积为5-16m²/g，孔分布曲线在45-1000μm和0.2-1mm出现两个峰。 

9、根据8所述的方法，其特征在于，所述催化剂I的载体的孔分布曲线在45-100μm和0.2-1mm出现两个峰。 

10、根据1所述的方法，其特征在于，所述催化剂III含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分，以催化剂III为基准，以氧化物计的镍和/或钴的含量为1～5重量％，钼和/或钨的含量为10～35重量 ％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0～9重量％。 

11、根据10所述的方法，其特征在于，所述催化剂III中的载体选自氧化铝。 

12、根据11所述的方法，其特征在于，所述氧化铝的孔容不小于0.35毫升/克，孔直径为40～100埃孔的孔容占总孔容的80％以上。