[发明专利]一种催化裂化原料油的加氢改质方法有效
申请号: | 201210107550.4 | 申请日: | 2012-04-13 |
公开(公告)号: | CN103374392A | 公开(公告)日: | 2013-10-30 |
发明(设计)人: | 胡大为;杨清河;刘佳;孙淑玲;聂红;王奎;李大东;戴立顺;赵新强;刘涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G45/08 | 分类号: | C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化裂化 原料 加氢 方法 | ||
1.一种催化裂化原料油的加氢改质方法,包括在加氢处理反应条件下,将所述的原料油与一种催化剂组合接触,所述催化剂组合包括加氢脱金属催化剂I、加氢脱金属催化剂II和加氢脱硫催化剂III,所述催化剂组合中各催化剂的布置使得所述原料油依次与包括催化剂I、催化剂II和催化剂III接触,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述催化剂I的含量为5-60%,催化剂II的含量为10-70%,催化剂III的含量为5-60%,其中,所述催化剂II含有载体、金属组分钼、钴和镍,以氧化物计并以催化剂II为基准,所述钼的含量为5~20重量%,钴和镍的含量之和为1~6重量%,其中,钴和镍的原子比为2~4。
2.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂II中钼的含量为8~15重量%,钴和镍的含量之和为1.5~4重量%,其中,钴和镍的原子比为2.2~3.2。
3.根据1或2所述的方法,其特征在于,所述催化剂II中镍的含量小于1.2%。
4.根据3所述的方法,其特征在于,所述催化剂II中镍的含量为0.5~1.1%。
5.根据1所述的方法,其特征在于,以体积计并以所述催化剂组合的总量为基准,所述催化剂组合中的催化剂I的含量为10-50%,催化剂II的含量为20-60%,催化剂III的含量为10-50%。
6.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂I包括催化剂Ia,所述催化剂Ia含有载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分,以催化剂Ia为基准,以氧化物计的镍和/或钴的含量为0.3-8重量%,钼和/或钨的含量为0.5-15重量%,以元素计的选自硼、磷、氟中的一种或几种助剂组分的含量为0~5重量%,其中载体的孔容为0.6-1.4毫升/克,比表面积为大于90至小于等于350m2/g。
7.根据6所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ia中的载体的孔容为0.7-1.2毫升/克,比表面积为100-200m2/g。
8.根据6或7所述的方法,其特征在于,所述催化剂I a中的载体选自氧化铝。
9.根据8所述的方法,其特征在于,所述氧化铝为具有双重孔的氧化铝 载体。
10.根据9所述的方法,其特征在于,所述双重孔氧化铝载体在孔径10-30纳米的孔容占总孔容40-90%,孔径在100-2000纳米的孔容占总孔容10-60%。
11.根据1所述的方法,其特征在于,所述催化剂III含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体,选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分,含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分,以催化剂III为基准,以氧化物计的镍和/或钴的含量为1~5重量%,钼和/或钨的含量为10~35重量%,以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0~9重量%。
12.根据11所述的方法,其特征在于,所述催化剂III中的载体选自氧化铝。
13.根据12所述的方法,其特征在于,所述氧化铝的孔容不小于0.35毫升/克,孔直径为40~100埃孔的孔容占总孔容的80%以上。
14.根据6所述的方法,其特征在于,所述催化剂I包括与催化剂Ia分层布置的催化剂Ib,以体积计并以所述催化剂Ia为基准,催化剂Ib的含量为40%以下,所述的分层使得所述原料油依次与催化剂Ib和催化剂Ia接触,所述催化剂Ib含有载体和任选地含有选自第VIB族和第VIII族的加氢活性金属组分,以氧化物计并以催化剂Ib为基准,所述第VIB族的金属组分的含量为0至小于等于10重量%,所述第VIII族的金属组分的含量为0至小于等于4重量%。
15.根据14所述的方法,其特征在于,所述催化剂Ib的载体含有α-氧化铝,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.5-0.75ml/g,比表面积为2-20m2/g。
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