[发明专利]含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子，其特征是，所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子具有以下通式结构：

其中：

B为电子桥，结构为：

A为电子受体，结构为：

2.一种根据权利要求1所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子的合成方法为：

(1)将N-苯基马来酰亚胺与蒽以摩尔比为1∶1的比例溶于干燥的二氯甲烷溶剂中，加热搅拌至回流温度进行环加成反应；反应完成后，蒸出部分二氯甲烷溶剂，使溶液的体积浓缩至反应后所得溶液体积的2/5至1/5，过滤除去滤液，得到含有三蝶烯三维刚性立体结构的发色团分子的电子给体的反应前体；

(2)将步骤(1)得到的发色团分子的电子给体的反应前体溶于干燥的二氯甲烷溶剂中，室温下滴加与发色团分子的电子给体的反应前体摩尔比值为2～3的四氢锂铝的乙醚溶液；室温下搅拌反应6～12小时，然后分别先后加入乙酸乙酯和水以停止反应，过滤除去沉淀，滤液经干燥剂干燥，过滤除去干燥剂，蒸除溶剂得到含有三蝶烯三维刚性立体结构的发色团分子的电子给体部分；

(3)将步骤(2)得到的含有三蝶烯三维刚性立体结构的发色团分子的电子给体部分溶于干燥的N-N’二甲氧基甲酰胺中，在温度为0～5℃下滴加与含有三蝶烯三维刚性立体结构的发色团分子的电子给体部分的摩尔比值为1.1～1.5的三氯氧磷并搅拌，滴加三氯氧磷完毕后保持温度为0～5℃下反应0.5～1小时，然后再升温至温度为60～70℃反应3～6小时，停止反应，加入碳酸氢钠的水溶液中和反应中生成的酸，过滤去除滤液，粗产物经柱色谱分离，得到含有甲酰基的反应前体；

(4)室温下，将步骤(3)得到的含有甲酰基的反应前体与电子受体为三氰基呋喃或三氰基吡咯啉按照摩尔比为1∶1.1～1.2的比例混合并溶于甲醇中，升温至60～70℃搅拌反应1～2小时后过滤去除滤液，粗产物经柱色谱分离，得到含有碳碳双键电子桥的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子；

或

将步骤(3)得到的含有甲酰基的反应前体与溴代噻吩甲基三苯基膦按照摩尔比为1∶1～1.1的比例混合于无水乙醚溶剂中，并加入含有甲酰基的反应前体的15～25倍摩尔量的氢化钠，在温度为20～50℃下搅拌18～50小时，反应产物倒入冰水中，分液，乙醚萃取水相，合并有机相，用干燥剂进行干燥，过滤除去干燥剂，粗产物用柱色谱分离，得到含有噻吩电子桥的化合物；

将所得含有噻吩电子桥的化合物溶于干燥的N-N’二甲氧基甲酰胺中，在温度为0～5℃下滴加与含有噻吩电子桥的化合物的摩尔比值为1.1～1.5的三氯氧磷并搅拌，滴加三氯氧磷完毕后保持温度为0～5℃下反应0.5～1小时，然后再升温至温度为60～70℃反应3～6小时，反应结束后降温，加入碳酸氢钠的水溶液中和反应中生成的酸，用乙醚萃取，合并有机相，用干燥剂进行干燥，过滤除去干燥剂，粗产物用柱色谱分离，得到含有噻吩电子桥的反应前体；

将得到的含有噻吩电子桥的反应前体与电子受体为三氰基呋喃或三氰基吡咯啉按照摩尔比为1∶1.1～1.2的比例混合并溶于乙醇中，升温至60～70℃搅拌反应1～2小时后过滤去除滤液，粗产物经柱色谱分离，得到含有噻吩电子桥的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子；

所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子具有以下通式结构：

其中：

B为电子桥，结构为：

A为电子受体，结构为：

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征是：步骤(1)所述的进行环加成反应的时间为24～48小时。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征是：步骤(2)所述的室温下滴加与发色团分子的电子给体的反应前体摩尔比值为2～3的四氢锂铝的乙醚溶液，其中，乙醚与二氯甲烷的体积比为1.5～2.5∶1。

5.一种根据权利要求1所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子的应用，其特征是：所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子用于制备聚合物电光材料。

6.根据权利要求5所述的应用，其特征是：所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子用于制备聚合物电光材料，是将所述的含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子与无定型聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯进行掺杂制备极化聚合物，得到的极化聚合物作为电光调制器的器件中的芯层材料使用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征是：所述的掺杂是含有三蝶烯刚性立体结构的发色团分子与无定型聚碳酸酯或聚甲基丙烯酸甲酯按照质量比例为1∶1～10进行掺杂。