[发明专利]一种含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料及其生产方法

权利要求书

1.一种含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于包含以下按质量份数计的成分：

所述的三嵌段硅氟聚合物，具有如式1所示的结构：

其中：m为3～500的自然数；n为3～1000的自然数；l为3～200的自然数；

R_a为苯烷基、α-酯基、乙腈基或芳基磺酰基团中的一种；

R_b为H或－CH₃；R_c为H或－CH₃；R_d为H或－CH₃；

R_e为碳链长度为C₁～C₂₅的非氟烷基或非氟醇基中的一种；

R_f为碳链长度为C₁～C₂₅的多氟烷基；

R_g为-COO(CH₂)₃-或缺失；

Y为烷氧基团；

X为氯或溴。

2.根据权利要求1所述的含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于：所述的三嵌段硅氟聚合物通过以下方法制备得到：

（1）将100质量份含氟丙烯酸酯类单体、0.2～20质量份卤化物引发剂、0.1～50质量份配位剂和0～500质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮气保护下，升温至80～120℃，加入0.1～50质量份催化剂反应1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯大分子引发剂；

（2）将100质量份非氟丙烯酸酯单体、50～300质量份步骤（1）制备的含氟丙烯酸酯大分子引发剂、0.1～50质量份配位剂和0～500质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮气保护下，升温至80～120℃，加入0.1～50质量份催化剂反应1.5～25h，得到含氟丙烯酸酯两嵌段引发剂；

（3）将步骤（2）制备的100质量份含氟丙烯酸酯两嵌段引发剂、5～30质量份乙烯基硅烷偶联剂、0.1～50质量份配位剂以及20～500质量份有机溶剂混合均匀，冰盐浴冷冻，抽真空、鼓氮以除氧，然后在氮气保护下，升温至70～90℃，加入0.01～50质量份催化剂反应1.5～4h，得到三嵌段硅氟聚合物。

3.根据权利要求2所述的含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于：

步骤（1）中所述的含氟丙烯酸酯类单体为丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸十二氟庚酯中的一种或至少两种；

步骤（1）中所述的卤化物引发剂为为卤代苯基化合物、卤代酯类化合物、卤代腈基化合物或芳基磺酰卤化物中的一种；

步骤（2）中所述的非氟丙烯酸酯单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，或带有功能基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

步骤（3）中所述的乙烯基硅烷偶联剂为3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷中的一种或至少两种。

4.根据权利要求2所述的含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于：步骤（1）、（2）、（3）中：

所述的配位剂为联吡啶及其衍生物、多氮的直链烷烃或三苯基膦中的一种；

所述的有机溶剂为甲苯、1,4-二氧六环或丁酮中的一种或至少两种；

所述的催化剂为低价态金属卤化物；

所述的冰盐浴冷冻采用以下操作进行：往100克碎冰中加入20g CaCl₂﹒6H₂O，搅拌均匀。

5.根据权利要求1所述的含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于：所述的丙烯酸酯均聚物通过以下方法制备：将100质量份非氟丙烯酸酯单体、1～4质量份引发剂和40～60质量份有机溶剂B混合，于70～80℃、在搅拌中反应12～16h，得到丙烯酸酯均聚物。

6.根据权利要求5所述的含有三嵌段硅氟聚合物的复合涂料，其特征在于：

所述的非氟丙烯酸酯单体为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯，或带有功能基团的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯；

所述的引发剂为偶氮类化合物或有机过氧化物；

所述的有机溶剂B为甲苯、1,4-二氧六环或丁酮中的一种或至少两种。