[发明专利]一种纯棉机织物仿酶金属salen冷堆前处理的方法

说明书

技术领域

本发明属于棉机织物前处理领域，特别涉及一种纯棉机织物仿酶金属salen冷堆前处理的方法。

背景技术

天然酶主要由蛋白质(氨基酸构成的大分子)组成，许多还含有金属离子或借助辅酶(催化作用必须的有机小分子)，通常这些金属离子和辅酶都是天然酶的活性中心。目前发现能催化氧化反应的天然酶，其活性中心包括3种过渡金属离子：铜、铁、锰。钴离子则是间接存在于天然酶中。因此，铜、铁、锰、钴4种过渡金属离子被广泛应用于催化氧化反应的仿酶研究中，仿酶催化不仅兼具酶催化与化学催化两者的优点，也是实现减少污染直接而有效的途径。

希夫碱salen及M-salen配合物

通常，把形如A的希夫碱称为salen。salen是多种过渡金属M的配位体，通过4个原子将金属离子M牢牢地绑定，形成多种M-salen配合物B。这种4配位基的结合方式与氧化酶亚铁血红素中卟啉结构极为相似，因此被认为是一种仿生催化剂。有时为了提高金属salen配合物的催化能力，在反应的过程中也会加入一些辅助催化剂，常用的有吡啶、咪唑等，形成salen-M⁺的反离子，称为轴配体，即为带有吡啶轴配体的M-salen配合物。

在Co-salen仿酶系统中吡啶是辅助催化剂，它能形成Co-salen的轴配体，在轴向位置牵引钴离子，使钴离子处于较低的自旋状态，更易供出电子，吸引氧化剂到钴离子中心，从而达到提高Co-salen仿酶活性的目的，而在添加过量的吡啶时，吡啶会占据多个轴向位置，使氧化剂和底物不能再进入轴向活性区域，从而抑制了Co-salen仿酶的活性。

希夫碱及其配合物在催化领域的应用很广泛，概括来讲，希夫碱作催化剂主要应用于不对称催化环丙烷化反应、聚合反应以及烯烃催化氧化方面和电催化领域。近年来，研制出价格低廉、性能良好的希夫碱金属配合物仿酶催化剂也成为研究的热点问题，其中配合物所选的金属离子主要为Cu(n)、Mn(ll)、Co(n)等离子。但是将希夫碱配合物作为过氧化氢分解的催化剂，研究该配合物在双氧水低温漂白中的催化作用及其影响因素的还很少有报道。

H₂O₂是常用的氧化剂，其反应残余物可自分解产生氧气和水，对环境无污染，被称作“绿色”试剂，因而广泛用于化工、纺织、军工、电子、航天、医药、食品、建筑和环境保护等行业。

棉及棉型（棉与其它天然或合成纤维混纺或交织织物）织物印染前处理的重污染工序主要包括3道化学湿处理工艺：退浆、精练和漂白。其主要任务是除去面料坯布上的浆料和棉纤维中的天然杂质，以保证后续染整加工的顺利进行。传统前处理为强碱高温处理工艺，消耗大量的新鲜水和蒸汽等能源，产生的碱性废水使COD值相当高。为了改变这一状态，近年来随着生物技术的迅速发展，酶在染整工业前处理中受到了重视。酶的反应条件相对比较温和，具有较高的专一性，反应生成物易于水解，所以在工业化生产中具有降低能源、减少资源消耗的特点。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种纯棉机织物仿酶金属salen冷堆前处理的方法，该方法工艺简单，成本低，可用于纯棉机织物的前处理过程，且环保节能，退浆率可达到90%以上，棉籽壳去尽，漂白效果良好，具有良好的应用前景。

本发明的一种纯棉机织物仿酶金属salen冷堆前处理的方法，包括：

（1）将仿酶金属salen、吡啶、H₂O₂、渗透剂、稳定剂和NaOH混合，得冷堆工作液；所述的冷堆工作液中仿酶金属salen为1~20umol/L，吡啶与仿酶salen摩尔比为0.8-1：1；

（2）将纯棉机织物放入上述冷堆工作液中，两浸两轧，于25-30℃浸渍，轧余率100%；然后密封进行冷堆前处理；

（3）对经步骤（2）处理的织物进行水洗、烘干，即得。

步骤（1）中所述的仿酶金属salen为Cu-salen配合物、Mn(ll)-salen配合物或Co-salen配合物。

步骤（1）所述的仿酶金属salen采用简单两步法合成，先将水杨醛和乙二胺合成配体salen，再用配体salen与金属有机酸盐反应，得到仿酶金属salen。

上述的仿酶金属salen为Co-salen配合物，其合成线路如下：