[发明专利]一种由甲醇制备丙烯并联产芳烃的方法有效
申请号: | 201210141337.5 | 申请日: | 2012-05-08 |
公开(公告)号: | CN103387476A | 公开(公告)日: | 2013-11-13 |
发明(设计)人: | 李春启;孙旭光;陈元应;陈爱平;李德炳;郜捷;刘俊峰 | 申请(专利权)人: | 大唐国际化工技术研究院有限公司 |
主分类号: | C07C1/20 | 分类号: | C07C1/20;C07C11/06;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
代理公司: | 北京泛华伟业知识产权代理有限公司 11280 | 代理人: | 郭广迅 |
地址: | 100070 北京市丰*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 制备 丙烯 联产 芳烃 方法 | ||
1.一种由甲醇制备丙烯并联产芳烃的方法,其特征在于,该方法包括以下步骤:
1)使甲醇进行醚化反应,得到第一混合产物;
2)使所述第一混合产物进行脱水反应,得到第二混合产物;
3)将所述第二混合产物分离得到C1~C5烃、C6+烃和水;
其中,将所述C1~C5烃分离得到C1~C3烃和C4~C5烃;将所述C1~C3烃进一步分离得到丙烯;
将所述C6+烃分离得到苯、甲苯和二甲苯的混合物和C9+烃;
其中,使所述C4~C5烃进行芳构化反应,得到第三混合产物,并将所述第三混合产物并入所述第二混合产物继续分离。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,该方法还包括:
使所述C9+烃进行裂解反应,得到第四混合产物,并将所述第四混合产物并入所述第二混合产物继续分离。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,该方法还包括:
将所述步骤3)中分离得到的水的全部或部分并入所述第一混合产物;优选地,所述水为水蒸气。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法,其特征在于,所述醚化反应在下述条件下进行:反应温度为200~480℃,优选为250~420℃,更优选为300~390℃;反应表压为0.3~2.5MPa,优选为0.5~2.0MPa,更优选为1.0~1.8MPa。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法,其特征在于,所述醚化反应在催化剂的存在下进行,所述催化剂为活性氧化铝、H-ZSM-5分子筛和改性ZSM-5分子筛中的一种或多种,优选为活性氧化铝;优选地,醚化反应后,甲醇的转化率为40wt%以上,优选为80wt%以上。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法,其特征在于,所述脱水反应在下述条件下进行:反应温度为350~600℃,优选为350~500℃,更优选为440~490℃;反应表压为0~0.5MPa,优选为0~0.2MPa。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法,其特征在于,所述脱水反应在催化剂的存在下进行,所述催化剂为分子筛催化剂,优选为H-ZSM-5分子筛、改性H-ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛、SAPO-34分子筛、SAPO-11分子筛、FAU型分子筛、MCM-22分子筛、菱沸石、斜发沸石、丝光沸石、毛沸石、镁碱沸石和A型沸石中的一种或多种,更优选为H-ZSM-5分子筛和/或改性H-ZSM-5分子筛。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法,其特征在于,所述芳构化反应在下述条件下进行:反应温度为400~620℃,优选为475~530℃;所述芳构化反应还在催化剂的存在下进行,所述催化剂为H-ZSM-5分子筛、改性H-ZSM-5分子筛、H-β分子筛和Pt/Pd-Al2O3催化剂中的一种或多种,优选为氧化物改性H-ZSM-5分子筛,其中,所述氧化物为ZnO、Ga2O3、TiO2、Co2O3和Mo2O3中的一种或多种。
9.根据权利要求2至8中任一项所述的方法,其特征在于,所述裂解反应在下述条件下进行:反应温度为450~650℃,优选为500~550℃;所述裂解反应还在催化剂的存在下进行,所述催化剂为ZSM-5分子筛、改性ZSM-5分子筛、ZSM-11分子筛、ZSM-35分子筛、FAU型分子筛、MCM-22分子筛和Y型分子筛中的一种或多种,优选为ZSM-5分子筛和/或改性ZSM-5分子筛,更优选为稀土离子改性ZSM-5分子筛。
10.根据权利要求3至9中任一项所述的方法,其特征在于,按照水:第一混合产物为1:0.8~2的重量比,优选为1:1.2~1.6的重量比,将所述水并入所述第一混合产物。
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