[发明专利]一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法

权利要求书

1.一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于以苯酐及其衍生物为原料，在固定床加氢装置中进行加氢制备苯酞及其衍生物，按如下步骤进行：固定床反应器中装填催化剂，苯酐及其衍生物溶解在溶剂中配成一定浓度的溶液通过计量泵以一定的液体空速送至反应器与氢气混合，以一定的温度、压力和氢气体积流量下反应，反应物经冷凝后得产物苯酞及其衍生物。

2.根据权利要求1所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于其中所述溶剂为丙酮、二氧六环、四氢呋喃、γ-丁内酯、乙醚、乙醇、二氧六环；所述苯酐及其衍生物的浓度为1~50 wt %；

所述反应温度为130~230℃；

所述压力为0.1~3MPa，

所述液体空速为0.5~10h^-1，氢气体积流量为液体体积流量的10~500倍。

3.根据权利要求1所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于其中所述的原料苯酐及其衍生物，结构如下式Ⅰ所示， 

                                                                     

Ⅰ                                     

其中所述的产物苯酞及其衍生物，结构如下式Ⅱ所示，

 

Ⅱ

其中所述的式Ⅰ和式Ⅱ中的R₁、R₂、R₃、R₄分别单独的为氢、C₁~C₄的烷基。

4.根据权利要求1所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述的催化剂为镍基催化剂，镍的含量以氧化镍计占催化剂总质量的5~35%；所述催化剂载体为TiO₂-SiO₂复合氧化物，TiO₂：SiO₂ =1：（1~20）。

5.根据权利要求4所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述的催化剂还包括贵金属、碱金属、碱土金属元素中的一种或几种助剂，所述的贵金属为钯、铂、钌，所述的碱金属、碱土金属元素为钾、镁、锆，所述的助剂的含量为0~15wt.%。

6.根据权利要求1所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述的催化剂的制备方法采用溶胶-凝胶法，按照下述步骤进行：

（1）在20~80 ℃下，将含Si源与Ti源的溶液按所需摩尔比混和搅拌1~10h；

（2）将含Ni源和助剂的溶液按所需量一并加入上述混合液中搅拌均匀；

（3）上述混合液中边搅拌边加水及其他溶剂，反应3~24h；

（4）将所得的湿凝胶在60~130℃下干燥；

（5）将上述凝胶在300~700℃下焙烧得催化剂；

（6）将（5）中的催化剂在200~600℃下氢气还原1~10h即可用于加氢反应。

7.根据权利要求6所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述步骤（1）所述的Si源为硅的醇盐， Ti源为钛的醇盐溶液，（2）中所述的Ni源为可溶于有机溶剂的镍的醇盐，上述（3）中所述的加入水的物质的量为催化剂中氧化物物质的量的1~15倍，所述的溶剂为一元醇或二元醇，加入量为水质量倍数的1~6倍。

8.根据权利要求6所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述步骤（1）所述的Si源为正硅酸乙酯；Ti源为钛酸丁酯；（2）中所述的Ni源为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍；所述的溶剂为乙醇。

9.根据权利要求2所述的一种苯酞及其衍生物的连续化制备方法，其特征在于所述溶剂为丙酮、二氧六环；所述反应温度为160~200℃；所述压力为1~2.5 Mpa。