[发明专利]一种选择性加氢脱硫催化剂及其制备和应用有效
申请号: | 201210143108.7 | 申请日: | 2012-05-10 |
公开(公告)号: | CN103386327A | 公开(公告)日: | 2013-11-13 |
发明(设计)人: | 褚阳;李明丰;曾双亲;李会峰;王奎;聂红;李大东;习远兵 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/34 | 分类号: | B01J31/34;C10G45/08 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 王景朝;庞立志 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择性 加氢 脱硫 催化剂 及其 制备 应用 | ||
1.一种选择性加氢脱硫催化剂,含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物,其中,以催化剂为基准,以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为0.1-6%,以氧化物计的第VIB族金属组分的质量分数为1-25%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5-2.5,所述载体为含水合氧化铝的成型物。
2.根据1所述的催化剂,其特征在于,以催化剂为基准,以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为1-5%,以氧化物计的VIB族金属组分的质量分数为5-20%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为1-2。
3.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述含水合氧化铝的成型物含有水合氧化铝和纤维素醚,所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm,吸水率为0.4-1.5,δ值为小于等于10%;其中,δ=((Q1-Q2)/Q1)×100%,Q1为成型物的径向压碎强度,Q2为成型物经水浸泡30分钟、经120℃加热烘干4小时后的径向压碎强度。
4.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述成型物的径向压碎强度为15-30N/mm,吸水率为0.6-1,δ小于等于5%。
5.根据3所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为0.5-8%。
6.根据5所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为1-6%。
7.根据6所述的催化剂,其特征在于,以所述成型物为基准,所述纤维素醚的质量分数为2-5%。
8.根据3所述的催化剂,其特征在于,所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种。
9.根据8所述的催化剂,其特征在于,所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物。
10.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。
11.根据10所述的催化剂,其特征在于,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。
12.根据1所述的催化剂,其特征在于,所述醇选自乙二醇、丙三醇、分子量为200-1500聚乙二醇、二乙二醇、丁二醇中的一种或几种;所述有机酸选自乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种;所述有机胺选自乙二胺或EDTA及其铵盐。
13.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的非贵金属组分选自钴和/或镍,所述VIB族金属组分选自钼和/或钨。
14.根据权利要求14所述的催化剂,其特征在于,所述VIII族的非贵金属组分为钴,所述VIB族的金属组分为钼。
15.一种选择性加氢脱硫催化剂的制备方法,包括制备载体并在该载体上负载至少一种选自VIII族的非贵金属组分、至少一种选自VIB族的金属组分和至少一种选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物并干燥,其中,所述载体为含水合氧化铝的成型物,以所述催化剂为基准,各组分的用量使所述催化剂中以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为0.1-6%,以氧化物计的VIB族金属组分的质量分数为1-25%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5-2.5,所述干燥的条件包括:温度为100-210℃,时间为1-15小时。
16.根据15所述的方法,其特征在于,以催化剂为基准,各组分的用量使所述催化剂中以氧化物计的VIII族金属组分的质量分数为1-5%,以氧化物计的VIB族金属组分的质量分数为5-20%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为1-2,所述干燥的条件包括:温度150-190℃,干燥时间为2-4小时。
17.根据15所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝选自三水合氧化铝、一水合氧化铝和无定形氢氧化铝中的一种或几种。
18.根据17所述的方法,其特征在于,所述水合氧化铝为拟薄水铝石。
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