[发明专利]针尖式石墨烯电化学电极的制备方法及应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于电化学生物传感的针尖式石墨烯电化学电极的制备方法及其在电化学生物传感领域的应用。

背景技术

电化学生物传感器在当今高灵敏生物分子检测、临床医学和遗传工程研究领域起着至关重要的作用。其中， 电化学电极对微量液滴样品的分析检测和细胞内代谢过程的实时检测成为生物传感研究领域中的一个热点，而电化学电极性能的改进和提高对扩展电化学生物传感器在微量样品分析检测领域的应用和保证其稳定运行起决定作用。

石墨烯是由单层碳原子组成的二维蜂窝状晶体结构，具有超高的电子迁移率、大的比表面积和优异的物理、化学、光学和机械性能，在场效应晶体管、纳米电子生物传感、透明导电薄膜、复合材料等领域有着非常广阔的应用前景，其中石墨烯修饰玻碳电极在生物传感领域已经得到广泛的研究，但这些基于氧化石墨烯改性玻碳电极得到的功能化电化学电极尺寸大、功能化修饰困难，特别是难以实现对微量液滴生物样品的检测及活性细胞内PH值、葡萄糖、蛋白质、信号因子等变化的实时监测，这在一定程度上大大地限制了其在生物传感领域的应用，在材料性能优化基础上，制备微纳米针尖结构的电化学电极可以从根本上解决上述问题。

石墨烯具有结构稳定、导电性好、比表面积大、容易实现表面功能化修饰和漏电电流小等特点，是制备高灵敏电化学生物传感器电极、特别是针尖式微纳米电化学电极的理想电极材料。然而，目前利用石墨烯结合微纳米针尖直接制备电化学电极并功能化后研究其在电化学生物传感领域的应用还少见报道。

发明内容

技术问题：本发明的目的是提供一种用于电化学生物传感的针尖式石墨烯电化学电极的制备方法及其在电化学生物传感领域的应用。

技术方案：本发明所提供的一种制备针尖式石墨烯电化学电极的方法及针尖式电化学电极在生物传感领域的应用，其制备方法包括以下步骤：

1）将化学气相沉积合成的石墨烯薄膜转移到玻璃针尖表面；

2）用导电银胶水将石墨烯薄膜一端与金属导线一端连接，形成非功能化的针尖式石墨烯电化学电极；

3）以硝酸钴水溶液为电解液，在针尖式石墨烯表面电化学沉积氢氧化钴，沉积时间为30~600s；

4）将沉积有氢氧化钴的针尖式电化学电极用蒸馏水洗涤并烘干，在马弗炉中300-500℃下焙烧2-4小时，形成四氧化三钴功能化的针尖式石墨烯电化学电极。

所述的针尖式石墨烯电化学电极的玻璃针尖直径为100 nm~10 μm。

所述的金属导线材质为铜、钛、金或银。

所述的非功能化针尖式石墨烯电化学电极可作为微纳米对电极，可以与工作电极构成回路。

所述的四氧化三钴功能化针尖式石墨烯电化学电极可进行葡萄糖的无酶检测。

所述的四氧化三钴功能化针尖式石墨烯电化学电极可进行微量液滴样品或细胞内葡萄糖的选择性无酶检测。

有益效果： 与现有电化学电极生物传感技术相比，本发明的优点在于

  1、本发明首次公开一种新型的针尖式石墨烯电化学电极制备方法，该电极制备工艺简单、价格低廉；

  2、本发明所制备的针尖式石墨烯电化学电极尺寸小，能够实现对微量液滴样品的分析检测和活性细胞内代谢过程的实时检测；

  3、本发明所制备的针尖式石墨烯电化学电极表面容易功能化修饰，并实现对微量液滴中不同生物分子的高灵敏和高特异选择性检测。

附图说明

图1. 为实施例1中制备的针尖式石墨烯电化学电极的结构示意图。

图2. 为实施例1中制备的针尖式石墨烯电化学电极与金电极循环伏安曲线的比较。

图3. 为实施例2中本发明制备的四氧化三钴功能化修饰的针尖式石墨烯电化学电极的SEM照片。

图4. 为实施例2中制备的针尖式石墨烯电化学电极经四氧化三钴功能化修饰前后的伏安特性曲线。

图5. 为实施例3中本发明制备的四氧化三钴功能化针尖式石墨烯电化学电极在不同浓度葡萄糖溶液中的循环伏安曲线。

图6. 为实施例3中本发明制备的四氧化三钴功能化针尖式石墨烯电化学电极对葡萄糖的无酶检测时间-电流图。

图7. 为实施例4中本发明制备的针尖式石墨烯电化学电极为工作电极对微量液滴样品检测的装置示意图。

图8. 为实施例4中本发明制备的针尖式石墨烯电化学电极为工作电极对10微摩尔葡萄糖无酶检测的时间-电流曲线。 

具体实施方式

下面结合附图和具体实例对本发明进行详细说明。

实施例1：