[发明专利]一种交联改性梳状聚醚氨基硅油的制备方法

说明书

技术领域

本发明属纺织整理剂领域，涉及一种交联改性梳状聚醚氨基硅油的制备方法。 

背景技术

聚醚氨基硅，兼有亲水性聚醚基团和阳离子氨烃基聚硅氧烷的双重特性，用于纤维织物的后整理，它不仅能明显改善织物的柔软滑爽性能和手感，而且能赋予织物优异的吸湿透气以及抗静电性能，且不产生粘辊现象。所以，聚醚氨基硅是近年来最受欢迎的一类柔软后整理助剂。另外，在染整过程中，将聚醚氨基硅作为复配组分添加于氨基硅微乳整理剂体系中使用，还能克服阳离子氨基硅特有的粘辊现象，改善氨基硅微乳使用过程中的抗剪贴稳定性。鉴于如此优异的性能特点，聚醚氨基硅不仅是近年来纺织整理剂领域的一个研究热点，而且在化纤织物仿真整理等方面还表现出广泛的应用前景。 

在氨基硅聚合物结构中引入聚醚基团，可制备聚醚氨基硅油。例如，CN1631892利用低粘度羟基硅油、硅氧烷环体与聚醚氨基硅烷在小分子醇溶剂中进行缩合，曾制得了一种黏度为30-300mPa.s的聚醚氨基硅油，将其溶解后用于织物整理，可赋予织物良好的亲水效果。CN1927910用含氢硅油与烯丙基聚醚F6、烯丙基缩水甘油醚先进行硅氢化加成反应合成聚醚/环氧硅油中间体，然后再加入氨基硅烷偶联剂进行氨解开环，也制得了一 种侧链悬挂有聚醚氨基基团的硅油，将该硅油溶解后用于织物整理，能改善织物的回修、柔软性能。而CN1735648利用环氧基封端聚二甲基硅氧烷与二元叔胺如咪唑及其衍生物、N,N′-二甲基哌嗪、N-甲基哌嗪等在有机溶剂中反应，则合成了一类线性季铵化嵌段聚醚氨基硅，用于护肤、化妆品以及纤维织物、纸张等处理，能提供基质永久的亲水性和柔软性。而CN101497697用四步反应法合成聚醚氨基硅，该发明首先将氨烃基硅烷偶联剂用有机羧酸进行酰胺化制成酰胺化硅烷，其次在酸性催化剂作用下将酰胺基硅烷与D₄、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷进行调聚反应制成侧链携带有酰胺基的端含氢硅油，然后再将端含氢硅油与双烯丙基聚醚反应制成侧链携带有酰胺基的聚硅氧烷嵌段聚醚共聚物，最后再用氨水水解，也获得了一种高黏度水溶性聚醚氨基硅油，据称用于织物整理，该硅油也能提供织物良好的亲水性和手感。 

在氨基硅油结构中引入聚醚基团，虽能改善目标硅油的亲水抗静电性能和自乳化性能，但会导致硅油的柔软性能下降。因此，如何改善、提高聚醚氨基硅的柔软性成为急需解决的一个问题。 

发明内容

本发明的目的在于提供一种交联改性梳状聚醚氨基硅油的制备方法，此法可明显改进或提高侧链聚醚氨基硅油的柔软性。 

为达到上述目的，本发明采用了以下技术方案： 

本发明所述交联改性梳状聚醚氨基硅油的制备方法，由两步反应来实施：第一步，首先将氨基硅油用反应性环氧硅油或多官能环氧化合物进行交联改性，以此先提高氨基硅油的柔软性；第二步，再将交联改性后的氨基硅油用单环氧基聚醚在极性有机溶剂中进行醚化反应，即可制得目标产 物交联改性梳状聚醚氨基硅油。 

所述氨基硅油为侧链携带有伯、仲、叔氨基中任意一种或几种的单胺型、双胺型或多胺型氨烃基聚硅氧烷，且优先选取侧链携带有伯、仲、叔氨基的双胺型或多胺型氨烃基聚硅氧烷，氨基硅油的黏度为100-2500mPa.s、氨值为0.6-1.0mmol/g。 

所述氨基硅油的结构如式(I)所示，式(I)中，聚合度n=50-800、m=2-30，优先选取聚合度n=100-400、m=4-20，X为NHC₂H₄NH₂、NHC₃H₆N(CH₃)₂、N(C₂H₄NH₂)₂、 R为OH或CH₃。 

所述氨基硅油为N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷、N,N-二甲基-γ-氨丙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷、二乙烯三胺基丙基聚二甲基硅氧烷、γ-哌嗪基丙基聚二甲基硅氧烷或γ-[(N-甲基)哌嗪基]丙基聚二甲基硅氧烷。 

所述反应性环氧硅油包括侧链或端基携带有环氧烃基的环氧硅油或环氧聚醚硅油，反应性环氧硅油的黏度为100-500mPa.s，环氧基含量（每百克硅油中所含环氧基的摩尔数）为0.03-0.3%。 

所述多官能环氧化合物包括双环氧基封端的链状聚醚或侧链含有环氧烃基的硅氧烷低聚体。