[发明专利]一种1，2-N，N`二甲基环己二胺的生产方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1，2-N，N`二甲基环己二胺的生产方法。

背景技术

现有的1，2-N，N`二甲基环己二胺的生产方法，如：Journal of the American Chemical Society, 124(39), 11684-11688; 2002是以环己二胺和氯甲酸酯反应或甲酸酯反应，然后用氢化铝锂还原反应，原料不但价格高，而且使用氢化铝锂很危险，所得到的产品选择性不好，难分离。而我们的方法是避开强还原剂以及危险的工艺，寻找一条更加适合产业化的工艺路线，而且能得到更高纯度的目标产品。

发明内容

本发明的目的在于提供一种工艺简单，能够得到高纯度的目标产品，而且不使用强还原剂。便于产业化的合成工艺路线。

本发明的技术解决方案是：

一种1，2-N，N`二甲基环己二胺的生产方法，其特征是：将1，2-环己二胺和芳苯磺酰氯先进行N单保护，然后利用碘甲烷或硫酸二甲酯进行N甲基化反应，在硫酸存在下水解反应去除芳苯磺酰基，得到目标产品1，2-N，N`二甲基环己二胺；反应式：

。

将环己二胺在吡啶溶剂中或三乙胺溶剂搅拌，将上述溶液逐滴加入到对甲苯磺酰氯和吡啶的混合溶液中，滴加过程中控制温度在100以下，滴毕，置于10-100℃下下反应7h，优选10-35℃；停止反应，加入盐酸调PH，静置12-24小时，处理得到中间体3N，N`对甲苯磺酰基环己二胺，将该原料溶解与乙腈中，加入碳酸钾粉末，常温下搅拌。置于冰浴下硫酸二甲酯或碘甲烷进行甲基化反应，后处理得到中间体2；在中间体2中加入浓硫酸加热至60-150℃反应2小时，然后加入冰水，中和后乙醚萃取，后处理得到目标产品1产品含量能达到98..0%。

 

本发明工艺的优点：简单，易操作，产品选择性好，总收率达到30～50%。

下面结合实施例对本发明作进一步说明：

具体实施方式：

实施例1：

步骤1：环己二胺的磺化

将1，2-环己二胺（20mmol）溶于10ml吡啶中，将上述溶液逐滴加入到对甲苯磺酰氯（40mmol）的吡啶（10ml）溶液中，滴加过程中控制温度在60以下，溶液颜色由无色变为暗红色。滴毕，置于常温下反应7h，停止反应，加入15%的盐酸调PH至6-7，静置过夜，过滤，水洗（10ml*3），得到白色粉末状固体6.5g，

步骤2：甲基化

将步骤1产物（7.18mmol）溶于乙腈（60ml）中，加入碳酸钾（28.7mmol）粉末，常温下搅拌1h。置于冰浴下加入碘甲烷（28.7mmol），在冰浴下反应30min，撤去冰浴在室温下反应12h。停止反应，旋蒸除去乙腈，加入20ml水，二氯甲烷萃取（30*3），合并有机层，水洗（90*2），无水硫酸钠干燥2h，旋蒸除去溶剂，分离得到产品2.89g， 

步骤3：水解

向步骤2产物（4.48mmol）中加入浓硫酸（35.84mmol），加热至80反应4h。停止反应，向反应液中加入60ml冰水，缓慢加入氢氧化钠（71.68mmol），搅拌1h，用乙醚（60ml*3）萃取，合并有机层，水洗，旋蒸除去溶剂，精馏得到产物0.35g。