[发明专利]制备苄嘧磺隆的方法

说明书

技术领域

本发明涉及除草剂农药技术领域，具体地说，涉及一种制备苄嘧磺隆的方法。

背景技术

苄嘧磺隆是一种广谱、高效、低毒的水稻田除草剂，通过阻碍植物不可缺少的缬氨酸和异亮氨酸的生物合成，从而阻止细胞分裂和生长达到除草目的。化学名称为N-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N′-(邻甲酸甲酯基苄基磺酰基)脲，分子式为C₁₆H₁₈N₄O₇S，结构式如式(I)所示。

目前，其合成方法一般采用异氰酸酯路线，邻甲酸甲酯苄基磺酰胺和草酰氯反应得到邻甲酸甲酯磺酰异氰酸酯；或者由邻甲酸甲酯苄基磺酰胺和光气或三光气(固体光气)反应，得到邻甲酸甲酯磺酰异氰酸酯。原料草酰氯价格昂贵，造成产品成本较高；光气有剧毒，给原料贮存、运输和生产环境带来不利影响。三光气法需要在密闭的体系中和较高的温度下反应10h，而且需要使用二甲苯和催化剂，在合成苄嘧磺隆时必须密闭反应24h。三光气的生产还不具规模，价格较高，国内尚无稳定原料，造成产品成本较高，同时也不能完全排除光气的毒性。还有报道采用氰酸钠和磺酰氯反应，得到邻甲酸甲酯磺酰异氰酸酯，但是产率不高。

因此，现有技术在制备苄嘧磺隆时存在环境不友好、生产安全性低、成本高和产率低的缺点和不足。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种制备苄嘧磺隆的方法，本发明具有产率高、生产安全性高和成本低、三废产生量小的特点。

本发明通过以下技术方案实现：

一种制备苄嘧磺隆的方法，该方法包括以下步骤：将邻甲酸甲酯苄基磺酰胺与氯甲酸乙酯在干燥的有机溶剂中反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺基甲酸乙酯，然后再加入2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶和催化剂进行反应，即得所述苄嘧磺隆。

优选的，所述邻甲酸甲酯苄基磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的摩尔比为1∶1.0～1.9∶1.0～1.07。进一步优选的，所述邻甲酸甲酯苄基磺酰胺、所述氯甲酸乙酯和所述2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的摩尔比为1∶1.4～1.7∶1.02～1.04。

优选的，所述邻甲酸甲酯苄基磺酰胺和所述氯甲酸乙酯的反应在15℃～30℃下进行。进一步优选的，所述邻甲酸甲酯苄基磺酰胺和所述氯甲酸乙酯的反应在20℃～25℃下进行。

优选的，所述有机溶剂为乙腈、丙酮、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或吡啶中的一种或几种混合。

优选的，所述催化剂为三乙胺、吡啶或二甲基氨基吡啶中的一种或几种混合。

优选的，所述邻甲酸甲酯苄基磺酰胺基甲酸乙酯与所述催化剂的摩尔比是：1∶0.1～0.18。

从上述技术方案可以看出，本发明提供一种制备苄嘧磺隆的新方法，包括将邻甲酸甲酯苄基磺酰胺与氯甲酸乙酯在干燥的有机溶剂中反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺基甲酸乙酯，然后再加入2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶和催化剂进行反应，即得苄嘧磺隆。本发明采用氯甲酸乙酯为酰胺剂，并控制反应的温度和滴加氯甲酸乙酯的速度，使其在干燥的有机溶剂中与邻甲酸甲酯苄基磺酰胺发生反应，得到邻甲酸甲酯苄基磺酰胺基甲酸乙酯，然后再与2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在催化剂作用下反应得到苄嘧磺隆。本发明采用氯甲酸乙酯为原料，与传统的异氰酸酯法和氰酸钠法相比，具有产率高、生产安全性高和成本低、三废产生量小的优点。

具体实施方式

下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。

实施例1

在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管及恒压滴液漏斗的500毫升四口烧瓶中，加入45.8克邻甲酸甲酯苄基磺酰胺、31.65克2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶、200毫升干燥丙酮溶剂和3.67克干燥4-二甲基氨基吡啶，搅拌降温至5℃，滴加32.55克氯甲酸乙酯，缓慢升温至15℃，搅拌反应3.0h，过滤，洗涤，干燥，获得白色粉末64.5克，测得苄嘧磺隆的含量为96.4％，计算其收率为78.6％。

实施例2