[发明专利]一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法

权利要求书

1.一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，包括以下步骤：

第一步：钒饱和吸附或铬饱和吸附

将含钒铬酸盐溶液的pH值调至2~10；

用弱碱阴离子交换树脂选择性吸附含钒铬酸盐溶液中的钒，得第一负钒树脂备用；以流出液中含钒浓度为0.02-0.2g/L作为树脂吸附钒的穿漏点，钒穿漏点前流出的溶液备用；钒穿漏后流出的溶液返回钒饱和吸附工序再次吸附其中的钒；或用强碱阴离子交换树脂选择性吸附溶液中的铬，得第一负铬树脂备用；以流出液中含铬浓度为0.02-1g/L作为树脂吸附铬的穿漏点，铬穿漏点前流出的溶液备用；铬穿漏后流出的溶液返回铬饱和吸附工序再次吸附其中的铬；

第二步：钒穿漏点前或铬穿漏点前流出液的处理

将第一步所得钒穿漏点前流出的溶液用强碱阴离子交换树脂或弱碱阴离子交换树脂吸附富集其中的铬，得第二负铬树脂备用；或直接还原沉淀析出其中的铬；

将第一步所得铬穿漏点前流出的溶液用弱碱阴离子交换树脂或强碱阴离子交换树脂吸附富集其中的钒,得第二负钒树脂备用；或加铵盐沉淀析出其中的钒；

第三步：负钒树脂或负铬树脂的处理

将所述第一负钒树脂、第二负钒树脂用NaOH溶液解吸得钒酸钠溶液，钒酸钠溶液调pH值后加铵盐得偏钒酸铵或多钒酸铵沉淀，偏钒酸铵或多钒酸铵煅烧后得产品V₂O₅；

将所述第一负铬树脂、第二负铬树脂用NaOH溶液解吸得铬酸钠溶液，铬酸钠溶液经还原后制得氧化铬产品，或经蒸发结晶得铬酸钠或重铬酸钠产品。

2.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述含钒铬酸盐溶液采用加酸或碱预调pH值，加入的酸选自盐酸、硝酸、硫酸、碳酸中的一种；加入的碱选自CaCO₃、CaO、Ca(OH)₂、NaOH、NaHCO₃、Na₂CO₃、KOH、KHCO₃、K₂CO₃、氨水中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述的强碱阴离子交换树脂或弱碱阴离子交换树脂为大孔型或凝胶型。

4.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述钒饱和吸附步骤，钒吸附接触时间30~90min；所述铬饱和吸附步骤，铬吸附接触时间20~100min。

5.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述第一负钒树脂，第二负钒树脂用0.5-3.0mol/L NaOH溶液解吸，解吸接触时间20~120min，解吸后的树脂用0.5-3.0mol/L的强酸溶液再生，再生接触时间30~120min，所述强酸溶液选自盐酸、硫酸、硝酸溶液中的一种。

6.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述第一负铬树脂，第二负铬树脂用0.5-3.0mol/L NaOH溶液解吸，解吸接触时间20~120min，解吸后的树脂用0.5-3.0mol/L的强酸溶液再生，再生接触时间20~120min，所述强酸溶液选自盐酸、硫酸、硝酸溶液中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述钒酸钠溶液中加酸或碱调pH值至1.5~9.5，所述酸选自盐酸、硫酸、硝酸中的一种，所述碱选自NaOH、NaHCO₃、Na₂CO₃、KOH、KHCO₃、K₂CO₃、氨水中的一种；所述铵盐选自氯化铵、硫酸铵、硝酸铵中的至少一种；所述偏钒酸铵或多钒酸铵经500~550°C煅烧1~2小时，得五氧化二钒。

8.根据权利要求1所述的一种含钒铬酸盐溶液分离回收钒铬的方法，其特征在于：所述铬酸钠溶液中加酸调pH值至1-4后，按六价铬还原成三价铬化学计量数的1-3倍，加入H₂S、Na₂S、Na₂SO₃、硫代硫酸钠、甲醛、甲酸中的一种，25~100°C反应0.5~5小时，将六价铬还原成三价铬，然后加氢氧化钠调pH值至4-9沉淀析出氢氧化铬，氢氧化铬经550~950°C煅烧1~5小时得氧化铬。