[发明专利]含HCl的尾气回收氯气并制备氯化锰的方法及该氯化锰结晶

权利要求书

1.一种利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，该方法包括：

第一步骤，将含HCl的尾气通入到MnO₂浆料中进行反应，待浆料pH为1-2时停止反应，且控制反应停止后浆料中MnCl₂的浓度为100-300g/L，同时回收反应后含有Cl₂的气体；

第二步骤，将第一步骤所得浆料固液分离得到第一滤液，然后在所得第一滤液中加入含锰的碱性物中和至pH为3-3.5，接着除杂、过滤得到第二滤液；

第三步骤，将第二滤液进行结晶、重结晶处理，得到MnCl₂·4H₂O产品。

2.根据权利要求1所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，第一步骤中，所述MnO₂浆料的含固量为300-350kg/m³。

3.根据权利要求1或2所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，在第一步骤中，采用三级吸收循环进行反应。

4.根据权利要求3所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，所述含HCl的尾气与MnO₂浆料的气液体积比例控制在12-15L/Nm³。

5.根据权利要求1-4任一项所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，在第二步骤中，所述除杂包括：以滤液中Fe²⁺摩尔量计，加入3倍摩尔量的MnS，然后将所述第一滤液升温到80-90℃，保温处理至Fe²⁺的含量小于2ppm。

6.根据权利要求1-5任一项所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，所述结晶步骤包括：将第二步骤所得第二滤液蒸发至MnCl₂的浓度为800-840g/L，然后冷却至35℃以下，固液分离得到MnCl₂·4H₂O结晶。

7.根据权利要求6所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，所述重结晶步骤包括：将结晶步骤所得MnCl₂·4H₂O结晶配成90℃的过饱和溶液，保温条件下第一次固液分离得到第四滤液，然后将所得滤液冷却至35℃以下，接着第二次固液分离、干燥得到MnCl₂·4H₂O结晶。

8.根据权利要求6所述的利用含HCl的尾气回收Cl₂并制备氯化锰的方法，其特征在于，在所述结晶步骤的固液分离得到的母液中加入反应摩尔量的NH₄HCO₃固体进行反应得到MnCO₃，并将所述MnCO₃应用于第一滤液的中和步骤。

9.一种如权利要求1-8任一项的方法制备的氯化锰结晶，其特征在于，其MnCl₂·4H₂O含量大于99.7wt%。

10.根据权利要求9所述的氯化锰结晶，其特征在于，其K含量＜10.0ppm，Na含量＜10.0ppm，Ca含量为5.4-8.5ppm，Mg含量为3.2-6.5ppm，Fe含量＜1.0ppm以及Si含量＜1.0ppm。