[发明专利]一种洗油馏分加氢制备环烃类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明属于煤炭加工利用和煤转化技术领域，涉及一种由煤焦油洗油馏分经过加氢精制制备环烃类化合物的方法，所制备的环烃类化合物属于高附加值精细化学品，质量稳定。

背景技术

煤焦化过程中得到的煤焦油在常温常压下呈黑色粘稠液状，其产量约占装炉煤的3%~4%，组成极为复杂，多数情况下是由煤焦油工业专门进行分离、提纯后加以利用。

目前针对煤焦油的加工包括加氢裂化制备汽柴油和连续蒸馏切取不同的馏分。煤焦油加氢裂化工艺中面临催化剂在高温条件下催化剂结焦的问题。CN101993728A公开了一种煤焦油制备柴油的方法，将煤焦油常压蒸馏370℃以下馏分在Co、Mo催化剂作用下进行加氢精制制备柴油。CN101250433A公开了一种煤焦油加氢制备汽油、柴油、轻质燃料油的工艺。尽管CN101250433A提出的加氢工艺能够减缓结焦，但是煤焦油加氢裂化工艺中催化剂结焦的问题还是没有从根本上得到解决。

煤焦油连续蒸馏可以切取以下几种馏分：轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油和沥青馏分，对不同馏分进一步加工分离可以制取多种产品。对洗油进一步加工提取工业级化工原料的方法已有报道。CN101182277A公开了一种从含有15%联苯的中质洗油中提取工业级联苯的方法，同时获得工业甲基萘、混合二甲基萘、苊馏分。CN101982523A公开了一种采用4组精馏塔连续加工洗油的方法，可以得到质量稳定的工业萘油、甲基萘、中质洗油、苊、氧芴、芴产品。CN102180763A公开了一种从洗油中分离工业苊的方法，工艺流程简单、可连续化生产质量稳定的苊。CN1651367A公开了一种通过单塔减压精馏工艺从煤焦油洗油中提取高纯苊的方法。以上工艺都仅限于对洗油进行分离提取出工业化学品，并未涉及到对其进行加氢精制处理。

发明内容

本发明针对洗油馏分或者洗油经过精馏、萃取、结晶等手段提取有价值的化学品后剩余的洗油馏分提供了一种直接加氢精制制备环烃的方法，以生产高附加值精细化学品为目标，实现了煤焦油洗油馏分的综合利用，极大地提高了煤焦油化工的经济效益。

本发明的技术方案如下：

本发明中的煤焦油洗油包括煤焦油连续蒸馏的洗油馏分，也可以是经过精馏、化学萃取、结晶等手段提取有价值的化学品后剩余的洗油馏分，或者是前述二种形式的原料的混合。这些化学品包括甲基萘、喹啉类物质，联苯、吲哚、苊、氧芴、芴或者它们的混合物。洗油加氢原料可以是煤焦油洗油馏分、经过提取工业级化学品后洗油馏分的单一原料，也可以是他们的混合物。

本发明中使用的加氢精制催化剂为负载型金属催化剂。其中金属包括Ni、Co、Mo、Pd、Ru、Pt或者是这些金属的混合，占负载型金属催化剂的质量百分数为0.1-30%；载体是氧化物载体或炭材料，氧化物载体是SiO₂、Al₂O₃、TiO₂、SiO₂-Al₂O₃、Al₂O₃-TiO₂或SiO₂-Al₂O₃-TiO₂，炭材料载体为活性炭、碳纳米管、椰壳炭或以上炭材料的混合。加氢原料首先与溶剂稀释，其中溶剂占稀释后混合物的质量百分数为30-90%，通过与氢气混合，然后加热进入加氢精制反应器，控制反应温度在200-380℃，氢气分压3-6MPa，体积空速0.5-4.0h^－1和氢油体积比为400-1200：1。反应产品经过简单分离后得到烃类精细化学品，稀释溶剂可以重复利用。加氢得到的精细化学品是一类环烃类化合物。

本发明中使用的稀释溶剂包括环己烷、正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十六烷或是它们的混合物。

本发明加氢精制工艺中氢气可以使用循环氢，稀释溶剂可以从产品中分离出来，进行重复利用。加氢精制原料可以直接使用不经过后处理的煤焦油洗油馏分作为原料，加氢精制工艺对原料的要求低，原料组分灵活，降低了生产成本，提高了经济效益。

具体实施方式

以下结合技术方案详细叙述本发明的具体实施例。

实施例1