[发明专利]一种原油络合脱钙方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种原油络合脱钙方法，更具体地说，是利用一种化学药剂进行原油脱钙的方法。

背景技术

原油中的金属钙对原油加工有较大影响，在石化工业中，其脱除技术在脱金属技术中具有代表性。已知的化学法原油脱钙技术大致可归结为化学酸处理脱钙法和化学沉淀脱钙法、螯合脱钙法。CN1112424C、CN1454967A等公开的原油脱钙技术属于化学酸处理法，这类技术是利用有机或无机中强酸置换原油中的石油酸钙原理来脱除原油中的钙，虽然一次性原油脱钙率高达90％以上，但缺点是采用的工业酸对环境不友好，对工业设备有腐蚀作用，需要选用耐腐蚀设备；CN1055552A、CN1054261A、CN1078234C、ZL2005100707973等公开的原油脱钙技术属于化学沉淀法，这类方法采用水溶性硫酸盐、磷酸盐、磷酸氢二盐与原油中的石油酸钙作用生成微溶或不溶于水的硫酸钙、磷酸钙、磷酸氢钙，在固体润湿剂的作用下，沉积于水相达到脱钙目的，该法对环境和设备较为友好，不足之处在于化学药剂用量大，对于脱钙反应所产生的沉淀物需要用专门的分离设备处理。

原油螯合脱钙法也称络合脱钙法，如CN8610728A、CN1036981A、CN87105863等公开的原油脱钙技术，其采用能与原油中的Ca生成水溶性络合物的氨基羧酸、二元羧酸、羟基羧酸等进行原油脱钙。现有的络合脱钙剂一般是含羧基，羟基，氨基等官能团的有机酸，其在使用过程中对金属设备仍有一定的腐蚀，因此，有必要开发对金属设备无腐蚀的络合脱钙方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种原油络合脱钙方法，该方法采用对设备无腐蚀的化学药剂进行原油络合脱钙。

本发明提供的一种原油络合脱钙方法包括：首先将氨三乙酸置于水中不断搅拌，向水中逐渐滴加或流加氨溶液，至氨三乙酸全部溶解，得到脱钙剂溶液，将此液与原油以及破乳剂充分混合、乳化，破乳后油水分离。

本发明中，氨三乙酸与氨作用生成氨三乙酸铵盐，其溶液的pH值在9.0～10.0之间，是一种优良的钙离子络合剂，同时，此溶液对金属设备无腐蚀，脱钙过程不产生沉淀物。

氨三乙酸的用量为原油中金属钙摩尔数的0.9～5.0倍，优选为1.0～2.0倍。氨水为商品氨溶液，其浓度没有特别限制，一般在10～40％。剂油质量作用比在0.03～0.15。

原油与脱钙剂的作用温度，根据原油粘度而定，对于100℃运动粘度大于40mm²/s的原油，作用温度一般在100℃～160℃；对于100℃运动粘度小于40mm²/s的原油，作用温度一般在常温～100℃。

破乳剂是本领域通用的，根据原油种类筛选，作用是促进油水分离，其加入量一般占原油质量的20～50ppm。破乳剂事先加入到脱钙剂溶液中，由脱钙剂溶液进入原油。

本发明所述方法能够脱除原油中90％以上的钙，对脱后原油不产生二次金属污染，对设备无腐蚀，不产生对工艺不利的钙沉渣。

本发明所述方法可以与炼厂电脱盐工艺结合，脱钙率高。

具体实施方式

下面以实施例对本发明予以进一步说明。

实施例1：

实验用油为克拉玛依九区原油，钙含量为220ppm，其100℃运动粘度为54mm²/s，氨三乙酸为工业品，氨水浓度25％。

按剂油质量比0.05,氨三乙酸量是原油中金属钙摩尔数1.8倍配制脱钙剂，破乳剂FC-9301加入其中，浓度0.1％。在不断搅拌下，用氨水调脱钙剂溶液pH值至9.5，氨三乙酸全部溶解，得到脱钙剂溶液。剂油在120℃混合进入电脱盐脱水仪作用30分钟，得到净化油，经分析，其钙含量为12.5ppm，脱钙率94.3％。

实施例2：

实验用油为克拉玛依九区与石西混合原油，钙含量为102ppm其100℃运动粘度为12mm²/s，氨三乙酸为工业品，氨水浓度25％。

按剂油质量比0.10,氨三乙酸量是原油中金属钙摩尔数1.2倍配制脱钙剂，破乳剂FC-9301加入其中，浓度0.03％。在不断搅拌下，用氨水调脱钙剂溶液pH值至10.0，氨三乙酸全部溶解，得到脱钙剂溶液。剂油在80℃混合进入电脱盐脱水仪作用30分钟，得到净化油，经分析，其钙含量为9.0ppm，脱钙率91.1％。