[发明专利]含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂，其特征在于：该阻燃剂的结构通式如下式（I）所示：

通式（I）中，R₁为C₂~C₄的直链、异构烷烃，芳香环，二亚乙基胺或环己基；

通式（I）中，A₁，A₂，A₃，A₄为H原子或甲基；

通式（I）中，n为1~1000范围内的整数。

2.一种权利要求1所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：具有结构通式（I）的阻燃剂的制备步骤包括：

（1）制备具有席夫碱结构的化合物（Ⅱ）

（1.1）将含羟基醛基类化合物（Ⅳ）溶于无水乙醇中得反应溶液，化合物（Ⅳ）在无水乙醇中的浓度范围是0.001mol/L~50mol/L，然后将反应溶液升温至50~80°C；将二胺类化合物（Ⅴ）溶于无水乙醇中，二胺类化合物（V）在无水乙醇中的浓度范围是0.001mol/L~50mol/L，然后滴加到上述反应溶液中，升温至回流后继续反应1~5小时，冷却至室温，过滤并干燥得到具有席夫碱结构的化合物（Ⅱ）；

或

（1.2）将含双醛基类化合物（Ⅵ）溶于无水乙醇中，化合物（Ⅵ）在无水乙醇中的浓度范围是0.001mol/L~50mol/L，溶液升温至50~80°C；再将含羟基胺类化合物（Ⅲ）溶于无水乙醇，羟基胺类化合物（Ⅲ）在无水乙醇中的浓度范围是0.001mol/L~50mol/L，然后滴加到上述溶液中；升温至回流后继续反应1~5小时，冷却至室温，过滤并干燥得到具有席夫碱结构的化合物（Ⅱ）；

（2）结构通式（Ⅰ）的制备

将具有席夫碱结构的化合物（Ⅱ）和相转移催化剂溶于氢氧化钠溶液中，氢氧化钠溶液的浓度范围是0.1~10mol/L，并加入到装有机械搅拌的三颈烧瓶中，再将溶于二氯甲烷的二氯化磷酸苯酯溶液迅速加入到上述溶液中，二氯化磷酸苯酯在二氯甲烷中的浓度范围是0.001mol/L~10mol/L，，然后在25°C下快速搅动，反应0.5~5h后，将产物抽滤，并用乙醇和水冲洗，真空干燥，得到结构通式（Ⅰ）的目标产物。

3.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）所述的含羟基醛基类化合物为3-羟基苯甲醛或者1,4-对羟基苯甲醛中的任一种。

4.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）所述的二胺类化合物为芳香二胺，C₂~C₄的直链或异构烷烃二胺，二乙烯三胺中的任一种。

5.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）所述的含羟基醛基类化合物与二胺类化合物的摩尔比为2~10:1。

6.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.2）所述的含双醛基类化合物为1,4-对苯二甲醛，邻苯二甲醛，间苯二甲醛中的任一种。

7.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的具有席夫碱结构的化合物（Ⅱ）和二氯化磷酸苯酯的摩尔比是1:1。

8.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述的相转移催化剂是水溶性的季铵盐中的一种；所述的相转移催化剂摩尔用量为每摩尔二氯化磷酸苯酯的0.001~0.1倍。

9.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.1）的反应方程式如下：

式（Ⅱ）中，R₁为C₂~C₄的直链、异构烷烃，芳香环，二亚乙基胺，A₁，A₂，A₃，A₄为H原子或甲基。

10.根据权利要求2所述的含磷席夫碱衍生物膨胀型阻燃剂的制备方法，其特征在于：步骤（1.2）的反应方程式如下：

式（Ⅱ）中，R₁为C₂~C₄的直链、异构烷烃，芳香环，二亚乙基胺，A₁，A₂，A₃，A₄为H原子或甲基。