[发明专利]测定食品中甲醛次硫酸氢钠的方法

说明书

技术领域

本发明属于食品分析领域，具体地说，本发明涉及一种测定食品中甲醛次硫酸氢钠的方法。

背景技术

甲醛次硫酸氢钠(NaHSO₂·CH₂O，Sodium hydroxylmethanesulfinate)是拔染印花中应用最多的一种还原剂，能使所染之色消失，故也被称为吊白块。甲醛次硫酸氢钠在印染工业中常被用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。

甲醛次硫酸氢钠呈白色块状或结晶粉末状，易溶于水，在常温下和碱性环境下较为稳定，在高温和酸性环境下极易分解。甲醛次硫酸氢钠水溶液在80℃下开始分解放出硫化氢，120℃下完全分解为二氧化硫和甲醛。甲醛有原生质毒性，它与核酸的氨基和羟基结合，将失去活性，从而影响机能代谢，对人体的所有脏器都有不同程度的损伤，是国际上公认的致癌物质。一次性食用甲醛次硫酸氢钠仅10g就会有生命危险，长期使用更是后患无穷，所以国家严禁将其作为添加剂在食品中使用。

一些生产厂家利用甲醛次硫酸氢钠有凝固蛋白质的特性，在诸如面粉、腐竹、粉丝、豆腐(皮)中加入这一化学物质，以增加成品产出率，提高产量，改变食品的外观和口感。2008年卫生部印发的《食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂品种名单(第一批))》的通知中，明确了可能添加吊白块的主要食品类别为腐竹、粉丝、面粉和竹笋；可能的主要作用为增白、保鲜、增加口感和防腐。为了维护消费者利益，保障人民群众的身体健康，必须对这些产品进行严格监督检查。

目前，我国对食品中甲醛次硫酸氢钠的检测仅有自2008年5月1日起实施的《小麦粉与大米粉及其制品中甲醛次硫酸氢钠含量测定》(GB/T21126-2007)这一标准。该国标所用方法虽通过甲醛来推断甲醛次硫酸氢钠可充分考虑到样品甲醛本底的存在，同时规定在计算结果不超10mg/kg时报告为未检出，避免因假阳性而错杀合格食品造成损失，但天然食品中可能含有少量的甲醛本底，因而许多实际检测操作中还要同时检测甲醛和二氧化硫，这就无形中增加了检测工作量及检测成本。

建立一种更为准确高效的食品中甲醛次硫酸氢钠含量的检测方法，对监控食品安全，提高食品质量，便保障消费者生命健康，都具有重大意义。

发明内容

基于此，本发明提供了一种高效的测定食品中甲醛次硫酸氢钠含量的方法。

一种测定食品中甲醛次硫酸氢钠的方法，采用超高效液相色谱-质谱/质谱法进行测定，包括以下步骤：

(1)制备供试样品

称取经粉碎处理的样品1.00±0.05g加入8.0～10.0mmol/L的醋酸铵水溶液中，振荡，超声萃取，离心，取上清液过经活化的固相萃取小柱，收集滤液，过滤膜，得到供试样品，供超高效液相色谱-质谱/质谱仪测试；

(2)超高效液相色谱-质谱/质谱测定

将供试样品进行超高效液相色谱-质谱/质谱测定，条件如下：

色谱柱：Synergi Max-RP C12 5.0um，4.6mm×250mm柱；

柱温：30±5℃；

流动相：乙腈∶醋酸铵溶液(8.0～10.0mmol/L)＝5～10∶90～95(体积比)；

流速：恒流速0.5±0.1mL/min，等度洗脱8.0±0.5min；；

检测器：Waters Xevo TQ MS串联质谱；

检测离子对：95＞65(母离子＞子离子)。

在其中一个实施例中，步骤(2)中所述色谱柱的柱温为30℃。

在其中一个实施例中，步骤(2)中所述流动相为乙腈∶10.0mmol/L醋酸铵溶液＝10∶90v/v。

在其中一个实施例中，步骤(2)中所述流速为0.5mL/min，等度洗脱8min。

在其中一个实施例中，所述步骤(1)为：称取经粉碎处理的样品1g，移入20ml 0.01mol/L的醋酸铵水溶液中，振荡，超声萃取20min，4000r/min转速下离心3min，取上清液过经活化的C18固相萃取小柱，收集滤液，过0.45μm滤膜，得到供试样品。

所述C18固相萃取小柱是先用5ml甲醇，后用10ml水活化的。