[发明专利]柴油的制备方法有效

专利信息
申请号: 201210181655.4 申请日: 2012-06-04
公开(公告)号: CN102703117A 公开(公告)日: 2012-10-03
发明(设计)人: 白雪梅;胡云剑;李克键;金环年;高山松;李永伦;姜元博;李俊峰 申请(专利权)人: 神华集团有限责任公司;中国神华煤制油化工有限公司;中国神华煤制油化工有限公司上海研究院
主分类号: C10G67/02 分类号: C10G67/02
代理公司: 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 代理人: 李丙林;余刚
地址: 100011 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 柴油 制备 方法
【说明书】:

技术领域

本发明涉及柴油制备领域,具体而言,涉及一种柴油的制备方法。

背景技术

洗油是煤焦油馏程为230-300℃的馏分,其产率为无水焦油的4.5%-5.5%,主要组分有甲基萘、二甲基萘、苊、联苯、芴、氧芴、甲基芴、喹啉、吲哚和高沸点酚等。洗油主要用于吸收焦炉煤气所含的苯及同系物,也可以进一步精馏切取窄馏分,以提取甲基萘、吲哚、联苯、苊、氧芴和芴等产品。目前对洗油的深加工利用大多集中在对其主要成分的加工提取上,剩余的则以低附加值产品形式流入燃料油市场。

蒽油是煤焦油馏程为280~360℃的馏分,化学组成为90%以上的芳烃和少许胶质组,主要组成物有蒽、菲、芴、苊、咔唑。目前国内主要用作炭黑原料油燃料油和沥青调合油或分离提取萘、蒽、苊、菲、咔唑等粗产品,但这些方法存在产品纯度低、能耗高、产品的附加值小,经济效益差等缺点,对资源造成极大浪费的同时,对环境造成严重污染。

目前国内的柴油市场对柴油的需求却在日益增加,但石油资源越来越短缺和紧张,价格不断上涨,国内外对于煤焦油型柴油的炼制大多集中在煤焦油的加氢处理方面。鲁奇公司采用加氢改质工艺对煤焦油进行深加工处理,极大的改善了油品的质量,使其达到车用燃料油标准。长岭石化科技开发有限公司开发的煤焦油加氢改质技术,于1997年在云南解化厂实现工业化,生产出合格汽、柴油。上述的煤焦油加氢技术存在加工工艺比较复杂,流程长,加工成本高等缺陷。

中国专利CN101486926A于2009年7月22日公开了一种洗油加氢制备汽油和柴油的方法。洗油的馏程范围为230-300℃,经加氢精制和加氢改质之后,柴油产品的干点均小于300℃,使得柴油产品中缺乏大于300℃的组分,影响柴油的使用性能。此外,该专利加氢反应在1-6个串联排列设置的加氢反应器中进行,前端反应器产生的硫化氢和氨等加氢产物会影响后端反应器中的加氢反应,即硫化氢对加氢脱硫反应有抑制作用,氨由于竞争吸附对后续加氢脱硫脱氮、烯烃和芳烃加氢饱和反应存在负面影响,氨对加氢裂化反应催化剂的酸性中心有着严重的抑制作用。

发明内容

本发明旨在提供一种柴油的制备方法,以扩大柴油制备的原料来源,改善柴油的使用性能。

为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种柴油的制备方法。该方法包括以下步骤:将洗油、蒽油按照质量比20:80-80:20进行混合得柴油原料,柴油原料通过催化加氢的方法制备得到柴油。

进一步地,柴油原料的馏程为180-500℃,密度为1.01-1.15g/cm3

进一步地,柴油原料的馏程为200-420℃,密度为1.01-1.10g/cm3

进一步地,催化加氢的方法包括以下步骤:在氢气气氛下,柴油原料在催化剂的催化下进行加氢反应;将加氢反应产物经高温高压分离器进行油气分离,得到高温高压分离气体和高温高压分离液体;将高温高压分离气体注入去离子水后送入低温高压分离器进行水、油、气分离,得到低温高压分离轻质油、低温高压分离水相及低温高压分离气相;将高温高压分离液体送入高温低压分离器分离出重质馏分油;将低温高压分离轻质油和重质馏分油进行脱丁烷处理得到柴油。

进一步地,加氢反应的条件为:反应温度300-420℃,反应压力8-15MPa,氢油体积比为300-2000,体积空速0.5-2.5h-1

进一步地,加氢反应的条件为:反应温度320-400℃,反应压力12-15MPa,氢油体积比为500-1000,体积空速0.5-2.0h-1

进一步地,加氢反应依次包括加氢精制反应和加氢改质反应,其中,加氢精制反应包括使得柴油原料在氢气气氛下依次经过保护剂和第一加氢精制剂的步骤,加氢改质反应包括使得加氢精制反应得到的产物依次经过第二加氢精制剂和加氢改质剂的步骤。

进一步地,保护剂包括质量百分含量为6.0%-8.0%的MoO3,1.0%-2.0%的NiO,以及余量的载体,第一加氢精制剂与第二加氢精制剂相同,包括质量百分含量为16%-20%的MoO3,25%-28%的WO3,3.0%-6.0%的NiO,3.0%-6.0%的P2O5,以及余量的载体,加氢改质剂包括质量百分含量为26%-30%的WO3,3.0%-6.0%的NiO,以及余量的载体。

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