[发明专利]一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜及其制备方法无效

专利信息
申请号: 201210185541.7 申请日: 2012-06-07
公开(公告)号: CN102694204A 公开(公告)日: 2012-09-26
发明(设计)人: 阚侃;崔宝玉;田媛;张广鑫;刘喆 申请(专利权)人: 黑龙江省科学院大庆分院
主分类号: H01M10/0565 分类号: H01M10/0565;C08J9/26;C08L33/20;C08F220/44;C08F220/14;C08F2/44;C08K9/00;C08K3/04
代理公司: 哈尔滨市松花江专利商标事务所 23109 代理人: 金永焕
地址: 163316 黑龙江省大庆市高*** 国省代码: 黑龙江;23
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化 石墨 改性 an mma 多孔 聚合物 电解 质膜 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜,其特征在于氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜由丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、氧化石墨、表面活性剂、引发剂、溶剂和增塑剂制备而成;其中所述的丙烯腈与甲基丙烯酸甲酯的质量比为2∶1;其中所述的氧化石墨质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯)总质量的比(1~10)∶100;其中所述的表面活性剂质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯总质量的比(0.1~0.5)∶100;其中所述的引发剂为浓度为0.01mol/L~0.03mol/L的水溶液,所述的水溶液中溶质质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯总质量的比(1~5)∶100;其中所述的溶剂质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯总质量的比(5~20)∶1;其中所述的增塑剂质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯总质量的比1∶(5~40)。

2.根据权利要求1所述的一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜,其特征在于所述的表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或十六烷基三甲基溴化铵。

3.根据权利要求2所述的一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜,其特征在于所述的引发剂为浓度为0.01mol/L~0.03mol/L的过硫酸铵水溶液、浓度为0.01mol/L~0.03mol/L的过硫酸钾水溶液或浓度为0.01mol/L~0.03mol/L的过氧化氢水溶液。

4.根据权利要求3所述的一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜,其特征在于所述的溶剂为丙酮、丁酮、乙腈、四氢呋喃、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、甲醇或乙醇。

5.根据权利要求1、2、3或4所述的一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜,其特征在于所述的增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯或碳酸二甲酯。

6.如权利要求1所述的一种氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜的制备方法,氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜的制备方法是按以下步骤完成的:

一、原位聚合法合成氧化石墨/P(AN-MMA)复合物:首先在频率为25kHz~40kHz的超声波辅助下将丙烯腈(AN)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、氧化石墨和表面活性剂混合均匀,得到混合物,然后在氮气保护下将引发剂逐滴加入,再在搅拌速度为500rpm~1200rpm、温度为40℃~70℃下反应2h~8h,然后经过分离得到灰白色固体聚合物,采用温度为40℃~60℃的蒸馏水洗涤灰白色固体聚合物,洗涤3~5次,再将洗涤后的灰白色固体聚合物置于真空干燥箱中,并在温度为40℃~60℃下干燥6h~8h,即得到氧化石墨/P(AN-MMA)复合物;二、制备氧化石墨改性/P(AN-MMA)复合物多孔膜:首先将步骤一制备的氧化石墨/P(AN-MMA)复合物溶解于溶剂中,再加入增塑剂,然后在频率为5kHz~40kHz的超声波辅助下超声分散0.5h~2h,得到复合铸膜液,将得到的复合铸膜液静置1h~2h,然后采用刮涂法将静置后的复合铸膜液刮涂到玻璃基底上,至在玻璃基底上得到厚度为20μm~60μm的薄膜,然后在温度为60℃~80℃下烘干至恒重,再取下玻璃基底上干薄膜,然后将干薄膜放入有机溶剂中浸泡洗涤18h~30h,再在温度为40℃~80℃下真空干燥5h~10h,即得到氧化石墨改性/P(AN-MMA)复合物多孔聚合物膜;三、浸渍:将步骤二制备的氧化石墨/P(AN-MMA)复合物多孔聚合物膜放入锂离子电池电解液中浸泡1h~4h,即得到氧化石墨改性P(AN-MMA)多孔聚合物电解质膜;步骤一中所述的丙烯腈(AN)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)的质量比为2∶1;步骤一中所述的氧化石墨质量与丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)总质量的比(1~10)∶100;步骤一中所述的表面活性剂质量与丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)总质量的比(0.1~0.5)∶100;步骤一中所述的引发剂为浓度为0.01mol/L~0.03mol/L的水溶液,所述的水溶液中溶质质量与丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯总质量的比(1~5)∶100;步骤二中所述的溶剂质量与丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)总质量的比(5~20)∶1;步骤二中所述的增塑剂质量与丙烯腈(AN)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)总质量的比1∶(5~40);步骤二中所述的有机溶剂为乙醚、丙酮或苯。

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