[发明专利]季戊四醇巯基羧酸酯的制造方法

说明书

本申请是申请日为2007年4月12日、申请号为200780009306.1(国际申请号为PCT/JP2007/000400)、发明名称为“季戊四醇巯基羧酸酯的制造方法及含有季戊四醇巯基羧酸酯的聚合性组合物”的申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及季戊四醇巯基羧酸酯的制造方法及含有季戊四醇巯基羧酸酯和多异(硫)氰酸酯化合物的聚合性组合物。

背景技术

塑料透镜与无机透镜相比轻质且不易破裂、可染色，因此，近年作为眼镜透镜、相机透镜等的光学材料迅速普及。

对塑料透镜用树脂要求更高性能化，谋求高折射率化、高阿贝数化、低比重化、高耐热性化等。目前为止已经开发并使用了多种透镜用树脂材料。

其中关于聚氨酯类树脂的提案逐渐多了起来，本发明人等也提出了多项关于使用此聚氨酯类树脂的塑料透镜的提案(参见专利文献1、专利文献2、及专利文献3)。

聚氨酯类树脂中，作为最具代表性的树脂的使季戊四醇巯基羧酸酯和多异(硫)氰酸酯化合物聚合得到的聚氨酯类树脂，无色透明且高折射率低分散，是最适合耐冲击性、染色性、加工性等优异的塑料透镜的树脂之一。

季戊四醇巯基羧酸酯通过所谓的直接酯化法制造。例如，一边在酯化催化剂存在下使通常的多元醇和巯基羧酸反应进行制造，一边将副反应生成的水蒸馏除去至系统外(参见专利文献4)。

作为该季戊四醇巯基羧酸酯的原料之一的季戊四醇，通常由乙醛和甲醛缩合制造。采用该制造方法得到的季戊四醇的纯度约为90重量％，含有多种杂质。其杂质之一，可以举出作为季戊四醇的甲醛二分子缩合体的双季戊四醇。已知在季戊四醇中含有此双季戊四醇超过特定量时，与多异(硫)氰酸酯化合物聚合结束后，有时难以从模具中脱模，或可能产生在所得透镜内部生成气泡等问题(参见专利文献5及6)。

如上所述，对于作为季戊四醇巯基羧酸酯的原料之一的季戊四醇，在多个文献中公开了其品质或杂质与所得透镜的品质的相关性。但是，几乎不知道作为另一原料的巯基羧酸的品质和所得透镜品质的相关性。

例如，巯基羧酸之一，可以举出3-巯基丙酸。已知3-巯基丙酸的保存稳定性非常差，因此，与空气中的氧的接触或保存温度容易导致纯度降低，杂质含量增加。另外，3-巯基丙酸的熔点低，为16.8℃，特别是在冬季等保存温度为低温的情况下有时固化。由于从处理性的观点考虑，液体比固体易于处理，所以通常将3-巯基丙酸加热保存使其不固化，或固化时事先使其加热溶解进行处理。但是，为了溶解或升温保存而过度加热时导致纯度降低。使用上述3-巯基丙酸制造季戊四醇3-巯基丙酸酯的情况下，长期运转时，即使制造条件相同，有时所得季戊四醇3-巯基丙酸酯的品质也不能保持一定，色调变差。将该季戊四醇3-巯基丙酸酯和多异(硫)氰酸酯化合物混合所得的聚合前的聚合性组合物的粘度高，a)透镜化工序的脱泡工序中气泡难以脱出、b)在用于除去杂质的过滤工序中耗费时间或不能过滤、c)注入模具时不能注入等，操作变得困难。另外，由该聚合性组合物得到的透镜有时产生色调变差或白浊等问题。

因此期待抑制季戊四醇巯基羧酸酯的色调变差、与多异(硫)氰酸酯化合物聚合前的聚合性组合物的粘度升高及透镜的色调变差或白浊。

专利文献1：特开昭60-199016号公报

专利文献2：特开昭60-217229号公报

专利文献3：特开昭63-46213号公报

专利文献4：特公昭39-9071号公报

专利文献5：特开昭56-20530号公报

专利文献6：特开平10-120646号公报

发明内容

本发明的课题在于使季戊四醇和巯基羧酸反应时得到无色透明的季戊四醇巯基羧酸酯。另外，本发明提供含有季戊四醇巯基羧酸酯和多异(硫)氰酸酯的低粘度的聚合性组合物，通过聚合该聚合性组合物，提供无色透明且无白浊的聚氨酯类树脂。

本发明人等为了解决上述课题而进行了深入的研究，结果查明聚氨酯类树脂白浊的原因在于作为单体的季戊四醇巯基羧酸酯。进而继续潜心研究，结果令人惊奇地发现，以巯基羧酸的二分子间缩合硫酯化合物含量为特定量以下的巯基羧酸为原料制造季戊四醇巯基羧酸酯时，解决了上述问题，得到无色透明、抑制了白浊的聚氨酯类树脂，从而完成了本发明。

即，本发明为