[发明专利]一种pH响应6臂星型嵌段共聚物及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种pH响应6臂星型嵌段共聚物，其特征在于，具有如下结构：

，

其中，x=15~23，y=8~22，z=7~13。

2.根据权利要求1所述的pH响应6臂星型嵌段共聚物，其特征在于，所述pH响应6臂星型嵌段共聚物的数均分子量为30000~56000g/mol。

3.权利要求１或2所述的pH响应6臂星型嵌段共聚物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）接枝疏水基团：在惰性气体保护和无水条件下将疏水单体、催化剂A和引发剂混合，在110~140℃下反应24~48h，经旋转蒸发、沉淀、过滤、干燥得接枝疏水基团的聚合物；

（2）制备大分子引发剂B：在惰性气体保护和无水条件下，将步骤（1）得到的聚合物、酰化剂、缚酸剂和溶剂混合，在冰水浴中反应2~5h，然后在室温下反应24~48h，经旋转蒸发、沉淀、过滤、干燥得到大分子引发剂；

（3）制备pH响应6臂星型嵌段共聚物：在惰性气体保护和无水条件下，将步骤（2）得到的大分子引发剂、pH响应单体、配体、催化剂B及溶剂混合，搅拌均匀后再加入还原剂，在60~90℃下反应5~10h，然后加入亲水单体反应5~10h后，用四氢呋喃溶解，除去催化剂，旋转蒸发、沉淀、过滤、干燥得到pH响应6臂星型嵌段共聚物；

步骤（1）中反应物的重量份数如下：

引发剂                        1.56~2.47份，

疏水单体                    97.33~98.39份，

催化剂A                    0.05~0.19份；

步骤（2）中反应物的重量份数配方如下：

聚合物                      54.69~58.48份，

酰化剂                      28.82~31.45份，

缚酸剂                      12.70~13.86份；

步骤（3）中反应物的重量份数配方如下：

大分子引发剂             24.85~39.48份，

催化剂B                     0.02~0.04份，

配体                            0.20~0.45份，

还原剂                        0.36~0.80份，

pH响应单体               29.61~45.69份，

亲水单体                     22.85~35.08份。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述引发剂为季戊四醇；所述疏水单体为e-己内酯；所述pH响应单体为甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；所述亲水单体为甲基丙烯酸单甲氧基聚乙二醇酯。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，

步骤（1）中，所述催化剂A为辛酸亚锡；

步骤（2）中，所述溶剂为四氢呋喃，所述缚酸剂为三乙胺，所述酰化剂为2-溴异丁酰溴；

步骤（3）中，所述配体为六甲基三亚乙基四胺，所述溶剂为甲苯，所述还原剂为辛酸亚锡，所述催化剂B为溴化铜。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，

步骤（1）中，所述催化剂A的用量为疏水单体的质量的0.05~0.2%；

步骤（2）中，所述酰化剂的用量为聚合物的物质的量的4~8倍；所述缚酸剂的用量为聚合物的物质的量的4~8倍；

步骤（3）中，所述配体的用量为催化剂B的物质的量的5~10倍；所述还原剂的用量为催化剂B的物质的量的5~10倍。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）和（2）中，所述沉淀包括以下步骤：将旋转蒸发后的溶液加入到相当于其体积10倍的0℃冷甲醇与水的混合溶液中，冷甲醇与水体积比为1:1；

步骤（3）中，所述除去催化剂包括以下步骤：将四氢呋喃溶解的反应产物，过中性氧化铝层析柱，采用四氢呋喃作为洗脱剂；所述沉淀包括以下步骤：将旋转蒸发后的溶液加入到相当于其体积10倍的0℃冷正己烷中。