[发明专利]银杏叶下脚料制备叶绿素铜钠盐的工艺

说明书

技术领域

本发明涉及植物提取技术领域，特别涉及一种银杏叶下脚料制备叶绿素铜钠盐的工艺。

背景技术

银杏叶为银杏科植物的干燥叶，我国早在五千年前已将其作药用。银杏叶中除含有大量的银杏黄酮和银杏内酯外，还含有丰富的叶绿素。现有的银杏叶利用时大多提取其中的药用成分即银杏叶提取物，其主要工艺路线为：银杏叶加乙醇回流提取，浓缩后分层，上层为银杏叶提取物粗提液，下层为固体状的银杏叶下脚料，离心分离后，上层的银杏叶提取物粗提液做进一步处理的银杏叶提取物，下层沉淀为银杏叶下脚料（即废料）。银杏叶提取物为浅黄棕色可流动性粉末，味苦。银杏叶提取物药用功效主要为：活血化瘀通络，用于瘀血阻络引起的胸痹心痛、中风、半身不遂、舌强语蹇；冠心病稳定型心绞痛、脑梗塞见上述证候者。但是在利用银杏叶提取银杏叶提取物（主要为银杏黄酮和银杏内酯）的生产过程中会产品大量的废弃物即银杏叶下脚料，可占银杏叶原料的60%-70%，银杏叶下脚料中含有大量叶绿素，既不溶于水也不易腐烂，很多厂家都是当成废物处理掉，这样造成较大的浪费。叶绿素在微生物和植物光合反应中起着重要作用，隶属卟啉类化合物。叶绿素难溶于水且不稳定，所以使用起来很不方便。而叶绿素铜钠盐除了着色力强还有对热较稳定、易溶于水等特点，而且叶绿素铜钠盐还具有一定的保健功能，如：消炎、促进肝功能恢复等功能，对治疗口腔溃疡、祛除口臭有明显疗效。所以和叶绿素相比，叶绿素铜钠盐是一种更为理想的天然色素。叶绿素铜钠盐目前国内外企业主要从苜蓿、蚕沙中提取， 如CN102199153A公开了一种以蚕沙为原料制备叶绿素铜钠盐的方法，包括如下步骤：原料选择；原料软化；取软化的原料装于索式提取器中，在底部烧瓶中加入丙酮水溶液和CuSO4水溶液，浸提置铜，得到叶绿素铜提取液；皂化得叶绿素铜酸钠；除杂得叶绿素铜酸；将叶绿素铜酸用丙酮溶解后，过滤，向滤液中加入NaOH乙醇溶液，搅拌反应，静置，过滤得滤饼，干燥、研碎，即得到叶绿素铜钠盐。这样的方法生产成本较高，且产品的纯度也不理想。

发明内容

本发明的目的在于克服现有从苜蓿、蚕沙中提取叶绿素铜钠盐存在的生产成本高、产品的纯度不理想，以及银杏叶提取物生产时产生的银杏叶下脚料当成废物处理，造成较大的浪费的问题，提供一种银杏叶下脚料制备叶绿素铜钠盐的工艺，它以廉价的银杏叶提取物生产时产生的银杏叶下脚料为原料，大大降低了生产成本，提高了产品的竞争力，增加了经济效益，而且本发明的工艺提取时，除杂效果好，所得产品纯度高、质量稳定。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种银杏叶下脚料制备叶绿素铜钠盐的工艺，所述的工艺步骤如下：

（1）提取、浓缩：银杏叶下脚料用质量浓度90-95%的乙醇70-80℃下加热回流提取1-2次，过滤除去残渣，所得滤液减压浓缩；

食品安全国家标准（GB26406-2011）对食品添加剂—叶绿素铜钠盐的理化指标的要求是，总铜含量(w/%) ≤ 8.0，游离铜含量(w/%) ≤ 0.025。

本发明采用质量浓度90-95%的乙醇70-80℃下加热回流提取银杏叶下脚料，而非采用冷浸提取的方法，因为采用冷浸提取，产品的游离铜含量会超标，提取时间也较长。70-80℃下加热回流提取制得的叶绿素铜钠盐游离铜含量达到了标准，而且不会破坏叶绿素的结构，提取速度也较快。

（2）皂化：将步骤（1）处理完的滤液用质量浓度20-40%的氢氧化钠水溶液调节pH为11-12，加热至30-40℃，皂化20-60min，冷却至室温后，过滤除去不皂化的粘稠状杂质得滤液；

本发明考察了pH值和皂化时间对皂化效果的影响:

95%的乙醇80℃下加热回流提取银杏叶下脚料，在不同pH值和皂化时间条件下，加入40%氢氧化钠水溶液，30℃加热搅拌，进行皂化反应，皂化结果通过用石油醚萃取分层结果来判断，结果见表1。

                                                

由上可见，pH是影响皂化效果的主要因素，控制pH为11-12可保证皂化效果。

控制皂化温度在30-40℃可保证叶绿素在皂化时的稳定性。

（3）乙酸乙酯萃取除杂：将步骤（2）所得滤液减压蒸去乙醇，加入与蒸去乙醇的滤液等体积的水，搅拌均匀得混合液，向混合液中加入混合液体积1-2倍的乙酸乙酯，萃取4-5次，减压蒸馏回收乙酸乙酯，得萃取液；