[发明专利]化合物2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种化合物2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚的合成方法。 

背景技术

化合物2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚（英文名称：2,6-Di-tert-butyl-4-nitrosophenol， CAS号：955-03-3，分子式：C14H21NO2，分子量：235.32。具体见化工词典），是一种重要的受阻酚类抗氧剂中间体，被广泛的应用于橡胶、塑料、药物、合成纤维、食品、石油制品和化妆品等的抗热氧化。2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚的结构式如下：

                                                

目前，合成2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚化合物的方法主要有下列四种工艺路线：

 路线一：在乙醇溶剂中，反应温度为>90℃，以溴化氢，醋酸，与1,3-二叔丁基-2-甲氧基-5-硝基苯反应，2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚的收率为96%（Cohen, Louis A.;Jones, William M.Journal of the American Chemical Society (1963), 85(21),3397-3402.）。该方法原料特殊昂贵，反应温度较高，使得经济成本高昂，工艺复杂，无法用于工业化生产。

路线二：在乙醇溶剂中，反应温度为0℃~20℃，以氯化氢气体与乙醇制备饱和的氯化氢乙醇饱和溶液，与2,6-二叔丁基苯酚，亚硝酸钠反应，后处理过程中需用大量的石油醚洗涤，产率为90%（US.3334046；US.3198797； US.3156689；US.3257354； US.3255191；US.4013621；US.3202681；US.3245992；NL.6505775；NL.6505650； BE.977589；）。该方法采用的氯化氢气体对设备具有腐蚀性，需采用价格昂贵的耐腐蚀设备，同时，合成工艺复杂，生产成本高。

  路线三：在乙醇溶剂中，反应温度为-5℃~20℃，以浓盐酸，与2,6-二叔丁基苯酚，亚硝酸钠反应，后处理过程中需用大量的氯仿或苯重结晶（US.5441984；Cohen, Louis A.；Jones, William M. Journal of the American Chemical Society (1963)，85(21)，3397-3402；M. S. Kharasch.;B. S Joshi. J . Org. Chem (1962)，27,651）。该方法需要在低温条件下预冷加样反应，反应产率低，后处理步骤繁琐，且重结晶溶剂毒性较大，易挥发。

 路线四：在乙醇溶剂中，反应温度为-5℃~20℃，以浓硫酸，与2,6-二叔丁基苯酚，亚硝酸钠反应，后处理过程中需用大量的乙醇或四氯化碳重结晶，产率为75%~92%（US.3004042;Coppinger, G. M. Shell Development Co., Emeryville, CA, Tetrahedron(1962), 18 61-5;Ershov, V. V.; Zlobina, G. A.; Nikiforov, G. A.; Moscow, Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya (1963), (10), 1877-80; Danilov, A. M.; Rat'kova, M. Yu.;Neftepererabotka i Neftekhimiya(Moscow, Russian Federation) (1989), (1), 10-11;Glebova, E. V.; Vishnyakova, T. P.;Neftekhimiya (1982), 22(1), 82-5；Um, Seong-II; Lee, Joon-Kyun;Dyes and Pigments (2004), Volume Date 2005, 64(2), 93-99）。此方法需要在低温0℃条件下反应，并用价格昂贵、毒性大、易挥发性溶剂四氯化碳做重结晶溶剂才能达到最好的产率92%，操作工艺较为繁琐复杂，反应不易控制，生产成本高。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种高效率、高产率合成化合物2,6-二叔丁基4-亚硝基苯酚的方法。