[发明专利]8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法

权利要求书

1.一种8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是：

（1）对5-溴-8-羟基喹啉的羟基进行保护，合成5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（2）利用5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉和三甲基硅基乙炔的Sonagashira偶联反应合成5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（3）利用消去反应，消去5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的三甲基硅基团，合成5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉；

（4）通过5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉与叠氮基聚苯乙烯的click反应合成端基为8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯；

（5）对端基为8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯进行脱保护反应，脱除羟基的保护基团——叔丁氧羰基，合成端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体；

（6）端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体、8-羟基喹啉同时与金属离子发生配位反应，合成高分子化的8-羟基喹啉金属配合物。

2.根据权利要求1所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉的合成方法为：按照摩尔比为1∶1～5∶0.01～0.1比例，将5-溴-8-羟基喹啉、二碳酸二叔丁酯、4-二甲氨基吡啶加入到正己烷中，使5-溴-8-羟基喹啉的浓度为0.01～0.1g/ml，反应温度控制在20～40℃，反应时间为5～12h，反应液过滤，滤液用旋转蒸发法除溶剂后在正己烷中重结晶。

3.根据权利要求2所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，按照摩尔比为1∶1～5∶0.01～1∶0.01～1的比例在反应瓶中加入5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉、三甲基硅基乙炔、碘化亚铜、双（三苯基磷）二氯化钯，并加入反应溶剂，使5-溴-8-叔丁氧羰氧基喹啉的浓度为0.05～1g/ml；反应温度控制在20～90℃，反应时间为8～36h；所述反应溶剂为三乙胺与四氢呋喃的体积比为3～6∶1的混合物。

4.根据权利要求3所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉的合成方法为：将5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、氟化钾按照摩尔比为1∶1～5比例混合，加入甲醇，使5-三甲基硅乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉浓度为0.01～1g/ml，反应温度控制在20～40℃，反应时间为8～36h。

5.根据权利要求4所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述端基为8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，在反应瓶中加入叠氮基聚苯乙烯和N，N-二甲基甲酰胺，配成浓度为0.01～2M的叠氮基聚苯乙烯溶液，按照叠氮基聚苯乙烯、5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、催化剂、催化剂配体的摩尔比1∶1～3∶0.8～5∶0.8～15的比例加入5-乙炔基-8-叔丁氧羰氧基喹啉、催化剂、催化剂配体，反应温度控制在40～120℃，反应时间为12～48h；所述催化剂为溴化亚铜，所述催化剂配体为N，N，N′，N，′N″—五甲基二亚乙基三胺）、联吡啶或三（2-二甲氨基乙基）胺中的一种。

6.根据权利要求5所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯的合成方法为：将端基为8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯溶解于氯化氢乙酸乙酯溶液中，端基为8-叔丁氧羰氧基喹啉基的聚苯乙烯的浓度为0.01～1g/ml，反应温度控制在10～40℃，反应时间为5～36h。

7.根据权利要求6所述的8-羟基喹啉金属配合物高分子化的方法，其特征是所述合成高分子化的8-羟基喹啉金属配合物的合成方法为：在无水无氧惰性气体保护下，按照端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体、8-羟基喹啉摩尔比为1∶2～10的比例将端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体、8-羟基喹啉混合，加入四氢呋喃，使端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体浓度为0.001～0.1g/ml，按照端基为8-羟基喹啉基的聚苯乙烯大分子配体、金属化合物摩尔比为1∶1～3滴加金属化合物溶液，反应温度控制在20～40℃，反应时间为12～72h；所述金属化合物溶液为三乙基铝正己烷溶液、醋酸锌乙醇溶液或醋酸镁乙醇溶液中的一种；所述金属化合物溶液的浓度为0.01～1.5M。