[发明专利]一种燃料电池催化剂浆料及其制备方法有效
申请号: | 201210193830.1 | 申请日: | 2012-06-13 |
公开(公告)号: | CN102709570A | 公开(公告)日: | 2012-10-03 |
发明(设计)人: | 王丽娜;王涛;张伟;张新荣;刘向;孙毅;蒋永伟 | 申请(专利权)人: | 上海空间电源研究所 |
主分类号: | H01M4/86 | 分类号: | H01M4/86;H01M4/88 |
代理公司: | 上海信好专利代理事务所(普通合伙) 31249 | 代理人: | 张静洁;贾慧琴 |
地址: | 201112 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 燃料电池 催化剂 浆料 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于燃料电池领域,具体地,涉及一种用于燃料电池的催化剂浆料及其制备方法。
背景技术
膜电极(MEA)是燃料电池的关键组件,是决定电池性能的关键因素。膜电极上的催化剂涂层(以下简称催化层),是由催化剂分散到溶液中形成催化剂浆料,再通过各种方法涂敷到膜或碳纸上形成的。因此,催化剂浆料的状态(如分散性和涂敷性)直接影响到膜电极性能,最终影响到燃料电池的性能。
燃料电池膜电极上的催化层中,催化剂只有形成稳定的三项界面(即反应气体传导路径、电子传导路径、质子传导路径)的区域才会得以顺利地进行电化学反应。因此,催化剂必需同时与氧气、质子导体接触,并且催化剂颗粒之间保持密切接触。一旦催化剂颗粒失去与其他催化剂(或质子导体)的接触,电子通道(或质子通道)被阻断,成为非活性的催化剂,催化剂的利用率就会降低。
催化剂浆料状态对膜电极催化层中催化剂和质子导体的分布密切相关。催化剂与质子导体在溶剂中分散越好,越有利于涂敷催化层的均匀分布,有利于提高催化剂的利用率和电化学比表面积。氢氧燃料电池中,催化剂通常采用Pt金属催化剂,由于金属密度大,配置浆料时容易出现沉降、分层;同时纳米级的催化剂颗粒由于比表面能较大等原因也容易出现团聚现象。这些因素都会导致催化剂浆料的不稳定,使得催化剂涂层中,催化剂与质子导体不能达到合理有效的分布,电极性能不理想。
中国专利200910188223中描述了一种改善浆料分散程度的制备方法,即采用高频率震荡探头和高剪切乳化机探头对浆料进行分散乳化,达到浆料分散的目的。
中国专利201110048293中公开了一种催化剂浆料的配置方法,浆料中加入增稠剂乙二醇、丙三醇和聚乙二醇中的一种,稳定剂为TritonX-100,从而提高催化剂浆料稳定性。
中国专利201010176562中公开了一种催化剂浆料配置方法,采用选定的有机溶剂,改变添加顺序,首先利用异丙醇、乙醇、乙二醇等调制溶液态的催化剂浆料,然后再超声波振荡的条件下将所形成的浆料滴加到醋酸丁酯中,形成胶体状的催化及浆料。
在美国专利 US20090169949中涉及到采用一种可以使催化及颗粒和全氟树脂溶液以及其他溶剂能够乳化在一起的溶剂,如胺类、醚类以及芳香烃类等,通过这些组分的加入,使得催化剂浆料稳定性提高。
WO 2009086364提供了一种浆料制备方法。通过调节水、醇和多元醇的比例来调节浆料的流变特性。
中国专利200610028206中通过在催化剂浆料中添加有机酸如甲酸、乙酸、丙烯酸、丁二酸、草酸、苹果酸和EDTA等,来改善浆料状态,达到提高电极性能的目的。
中国专利200380105215中提到在催化剂浆料中加入沸点至少为80℃的质子惰性有机溶剂,如二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA)等,浆料在80℃或更高温度干燥时不会自燃。
上述诸多方法,配置的催化剂浆料具备一定的稳定性,但是或制备工序复杂,或稳定性有限,不能满足使得催化剂性能得到有效发挥的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化剂浆料及其制备方法,侧重于简化制备程序,只在催化剂浆料中添加一种分散剂,就能够实现催化剂的有效分散。尤其是能够有效地分散密度较大的纯铂黑催化剂。
为了实现以上目的,本发明提供了一种燃料电池用的催化剂浆料,包含以下按重量百分数计的原料:1-40%的固体颗粒催化剂,0.1-30%的高分子聚合物质子导体,1-60%的水,及1-60%的C1-4低级醇,该催化剂浆料还包含按重量百分数计的0.1-30%的高分子聚合物分散剂,该高分子聚合物分散剂为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、羧甲基纤维素钠(CMC)、聚氧化乙烯(PEO)、聚丙烯酰胺(PAM)中的一种或其中任意两种以上的混合物。
上述的燃料电池用的催化剂浆料,其中,所述固体颗粒催化剂为含有Pt、Ru、Rh、Ir中一种或几种合金的固体催化剂。
上述的燃料电池用的催化剂浆料,其中,所述催化剂为纯金属催化剂或包含碳载体的金属催化剂;优选地,所述的催化剂为纯铂黑催化剂。
上述的燃料电池用的催化剂浆料,其中,所述高分子聚合物质子导体为全氟磺酸。
上述的燃料电池用的催化剂浆料,其中,所述水为去离子水。
上述的燃料电池用的催化剂浆料,其中,所述低级醇为甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、异丙醇、丙三醇中的一种或几种。
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