[发明专利]防污涂料组合物、防污涂膜及基材的防污方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种减少对环境的负荷和对人体的影响的同时，可以对船舶、水中结构物、渔网、渔具等的基材表面赋予优异的防污性的二液型水解型防污涂料组合物，和使用该防污涂料组合物的防污涂膜以及基材的防污方法。

背景技术

对于船舶、水中结构物、渔网等，在长时间暴露在水中的基材的表面上容易附着有牡蛎、贻贝、藤壶等动物类，海藻等植物类，以及细菌等各种水生生物。当这些水生生物在基材表面繁殖时，船舶的表面粗糙度增加，可能导致速度的下降以及燃料费的增加，另外，涂布在基材表面的防蚀用涂膜损伤，可能造成水中结构物的强度和功能的下降、寿命的显著缩短这样的破坏。另外，如果水生生物在养殖网或固定网等渔网上附着、繁殖，则有时会产生网眼的阻塞引起的渔猎生物缺氧致死等严重的问题。另外，如果水生生物在火力、核能发电厂等的海水的供排水管上附着、繁殖，则有时会对冷却水的供排水循环产生影响。因此，为了防止水生生物的附着，一直在对用于涂布在基材表面上的各种防污涂料进行研究、开发。

作为以往的防污涂料，已知的有使用作为树脂的水解性的聚酯树脂的防污涂料组合物。由于聚酯树脂通过酸和醇的脱水缩合即通过酯化生成，因此容易被水解，被认为不仅防污性能优异，而且通过水解容易进入微生物等的代谢过程。

例如，专利文献1中公开了一种把脂肪族聚酯作为水解型树脂使用的防污涂料，该脂肪族聚酯为在包含琥珀酸和1，2丙二醇的聚酯中，使甘油、乙二醇和1，4丁二醇的1种以上共聚而成；专利文献2中公开了一种含有水解型聚酯树脂的防污涂料，该水解型聚酯树脂为将以乳酸为代表的羟基酸和不含羟基的多元羧酸和多元醇反应而得到；专利文献3中公开了一种以含有羟羧酸的金属盐的脂肪族聚酯作为主成分的防污涂料用水解型聚酯树脂；专利文献4中公开了一种通过将乙醇酸、乳酸、己内酯等碳原子数为2～40的二羧酸类、碳原子数为2～40的二醇类共聚而得到的水解速度适度的涂布适应性优异的防污涂料用聚酯树脂。

此外，专利文献5中公开了一种含有酸值为20～400的树脂、含金属的防污剂以及含有羧基的一元酸化合物的防污涂料组合物；专利文献6中公开了一种含有在两个末端具有羧基的水解型聚酯的防污涂料组合物；专利文献7中公开了一种含有将丙烯酸树脂和2价以上的金属氧化物反应而成的树脂、酸值为50～200的聚酯树脂以及防污剂的防污涂料组合物；专利文献8中公开了一种在聚丁二醇和间苯二甲酸作为共聚成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物中配合防污剂而成的防污防藻用聚酯系树脂组合物；专利文献9中公开了一种含有生物杀灭剂、和作为在酸官能性聚合物中可以水解的聚合物的粘合剂聚合物的防污涂料；专利文献10中公开了一种含有水解性自抛光型树脂（丙烯酸树脂或聚酯树脂）和氧化亚铜以及吡啶硫酮铜的防污涂料。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平7166106号公报

专利文献2：日本特开平7082513号公报

专利文献3：日本特开平8176501号公报

专利文献4：日本特开平753899号公报

专利文献5：日本特开平9132736号公报

专利文献6：日本特开平11255869号公报

专利文献7：日本特开2000248206号公报

专利文献8：日本特开昭57128742号公报

专利文献9：日本特开平2196869号公报

专利文献10：日本特开平10298455号公报

最近，从环境问题的观点出发，在防污涂料的领域，除具有长期耐用的防污性能（长期防污性）以及减少涂布更新操作之外，减少涂料中的挥发性有机化合物（以下称VOC：Volatile Organic Compounds）含量也成为重要的项目。

然而，上述专利文献1～10中对于低VOC化并未作充分研究。

此外，CN 102224209A公开了一种二液型水解型防污涂料组合物，其特征为：含有第1成分和第2成分，所述第1成分含有固体成分的酸值为50~200、固体成分的羟基值为100以下、25℃时的粘度为500mPa·s以下的聚酯树脂，所述第2成分为含有氧化锌和氧化亚铜的糊剂；以第1成分和第2成分的合计量为基准，挥发性有机化合物的含量为400g/L以下。另外，该发明的防污涂膜特征为：将上述二液型水解型防污涂料组合物固化而成。另外，该发明的基材的防污方法特征为:将上述二液型水解型防污涂料组合物涂布于基材上或含浸于基材中，然后使其固化而形成防污涂膜。但是该组合物防污效果不够理想，不能满足现有需要。

发明内容