[发明专利]一种氟化物熔盐体系共电沉积制备高锆Mg-RE-Zr中间合金的方法

说明书

一：技术领域

本专利涉及稀土镁中间合金的制备方法，涉及一种氟化物熔盐电解体系共电沉积制备高锆Mg-RE-Zr中间合金的方法。 

二：背景技术

目前，氟化物熔盐体系电解工艺以取代氯化物熔盐电解工艺成为稀土金属和其相关合金生产的主导工艺。其主要是因为：稀土金属及其合金在氟化物体系熔盐中的溶解较低，电解电流效率较高，可达到70-90％；产生的阳极气体主要为CO₂，符合环保要求，废气处理简单，成本低。 

氟化物熔盐体系电解制备稀土金属时，添加锆不仅可以细化晶粒，而且可以减小热裂倾向，提高合金的强度、塑性和抗蠕变性；此外，锆的添加对改善合金的耐蚀性也有一定的作用。共电沉积高Zr含量的稀土镁中间合金，因其密度大于熔盐电解质而沉降在电解槽的底部的坩埚中，熔盐对合金起到保护作用，电解过程不需气体保护，可在敞口电解槽中进行；大幅降低了稀土镁合金与熔盐的的接触，避免了合金分散与溶解在熔体电解质中，提高了电解电流效率；而且生产效率高、合金与电解质容易分离，减少了熔盐电解质的夹杂，稀土成分均一可控。 

三：发明内容

本发明的目的在于提供一种电解电流效率高，工作连续，能制备均一成分，没有熔盐夹杂的Mg-RE Zr中间合金制备方法。 

本发明的目的是通过以下方式实现的： 

以钨或者钼为阴极，REF3-LiF氟化物熔盐为电解介质，以RE₂O₃、ZrO₂和MgO为原料，共电沉积出来的Mg-RE-Zr中间合金沉积在电解槽底部的钨或者钼材料的坩埚中，以虹吸或者人工夹具钳出圆形坩埚浇铸，得到Zr重量百分含量5-10％的Mg-RE-Zr中间合金。 

其原理基于RE₂O₃、ZrO₂和MgO的混合物在REF₃-LiF或REF₃-LiF-BaF₂熔盐电解介质中发生溶解并离解，电解过程中，RE³⁺离子、Zr⁴⁺离子与Mg²⁺离子在阴极得到电子同时析出并产生合金化生成Mg-RE-Zr中间合金；由于生成的Mg-RE-Zr中间合金的密度比熔盐电解质的密度大，因而在重力作用下能够顺阴极棒流落到置于电解槽底部的钨或者钼坩埚中收集起来，避免了因接触空气而氧化燃烧，减轻了熔盐介质对Mg-RE Zr中间合金的冲刷，降低了合金在熔体电解质的溶解。 

本发明的优点在于：采用氟化物熔盐体系共电沉积方法，能够制备出纯度高、Zr含量高的Mg-RE-Zr中间合金，合金沉积于石墨电解槽底部的承接坩埚中，避免了Mg-RE-Zr中间合金的氧化燃烧；稀土Zr回收率高。在槽型的设计上，槽体上部1/5采用散热材料，强化了槽体的散热，避免了熔盐过热，严重降低电流效率；在槽体下部1/5较大量使用保温材料，以强化槽体的下部的保温性能，提高合金与熔体的流动性，避免合金的凝固。产生的阳极气体主要为CO₂，符合环保要求，废气处理简单。电解生产连续，采用虹吸出炉，操作简单，成本低具有广阔的推广与市场前景。 

四：具体实施方案

本发明采用如下技术方案实现：以市售的REF₃、LiF为电解熔盐介质，REF₃、LiF纯度均大于96％；以市售的纯度大于95％RE₂O₃(稀土主要为钇、钆、铒、富钇等的氧化物)、ZrO₂和MgO为生产原料；采用上插式阴极，材料为W或者Mo；用石墨做阳极；采用交流电加热使其熔化，电解工作温度为：900-1150℃；温度到达后，人工或者机械加入上述混合氧化物料，加料量根据共电沉积的工作电流和电流效率计算；根据电解槽的大小，为实现自热，电解工作电流为2000-10000A之间，工作电流大于3500A时采用方型槽；电解所得的Mg-RE-Zr合金沉入电解槽底部的钨或者钼坩埚中；根据电流的大小和电流效率，计算坩埚中的Mg-RE-Zr合金的量，接近盛满时，采用虹吸或者用夹具钳出圆形坩埚浇铸，得Zr重量百分含量为5-10％的Mg-RE-Zr中间合金，如果采用虹吸出炉，则采用Φ＝15-50mm的钛质虹吸管，虹吸包的负压控制为0.3-0.5个大气压。 

以上是对本发明的较佳的实施方式进行了具体的说明，但本发明并不限于所述的实施例，熟悉本领域的技术人员在不违背本发明的前提下还可以进行等同的变形或替换，而这些等同的变形或替换都包含在本专利要求限定的范围内。