[发明专利]一种可降解聚乳酸复合材料及其制备方法有效
申请号: | 201210202655.8 | 申请日: | 2012-06-19 |
公开(公告)号: | CN102702704A | 公开(公告)日: | 2012-10-03 |
发明(设计)人: | 卞忠华 | 申请(专利权)人: | 张家港柴能生物科技有限公司 |
主分类号: | C08L67/04 | 分类号: | C08L67/04;C08L67/02;C08L97/02;B29B9/06 |
代理公司: | 苏州创元专利商标事务所有限公司 32103 | 代理人: | 汪青 |
地址: | 215006 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 降解 乳酸 复合材料 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种可降解聚乳酸复合材料及其制备方法。
背景技术
近年以来,由于国际石油保有量逐渐下降,充分开发利用农作物可再生资源将成为农业发展的重要课题之一,我国是农业大国,开发农业废弃物利用的新途径、新技术、新设备对农民的增收、减少焚烧等带来的环境污染及发展生态农业有着十分重要的意义。此外,发展可降解材料,也是解决目前“白色污染”问题的主要途径。
已知,甘蔗叶是一种农业废弃物,其来源丰富,为非衰竭性资源,目前没有高的应用价值,一般是废弃还田,有的甚至焚烧,造成环境污染。另一方面,聚乳酸(PLA)是一种人工合成的可生物降解聚酯,废弃后短时期内即可在微生物、酸、碱等作用下彻底被分解成二氧化碳和水,其合成单体乳酸能够以自然界中取之不竭的糖类物质,例如淀粉、纤维素等为最初原料,经酶解、发酵后得到,不依赖于石油。由于生物相容性优良,PLA被广泛应用于生物医学领域。将PLA与淀粉共混,可以在保证体系具有环境友好的同时,利用PLA的高强度和疏水性提高淀粉基塑料在力学性能、耐水性能等方面的不足。然而,虽然相对价格较高的微生物合成或人工合成可降解聚合物而言,将PLA与淀粉共混可满足使用性能的前提下降低成本,但是,淀粉的绝对价格还是比较高的,而且有的淀粉来源于粮食,造成粮食危机,在我国这不能作为长期的方向。此外,直接将淀粉和PLA共混得到的产品脆性大且对湿度敏感,两者间的界面连接很差,亲水性的淀粉和憎水性的PLA基体间的界面结合力很差。
目前,关于PLA复合材料的报道有例如Kim等报道的PLA/淀粉/增塑剂三元复合材料,该复合材料的拉伸强度仅能达到约60Mpa。此外,国内尚有有人以蒸汽爆破后的甘蔗渣纤维(BF)和聚乳酸为原料,采用模压方法制备PLA/BF复合材料的报道,该PLA/BF复合材料的拉伸强度仅为49.0Mpa,应用领域范围小,并且,模压法还存在模具制造复杂,投资较大等不足,加上受压机限制,仅适合于生产中小型复合材料制品。另外还有设备投资大、模具质量要求高,费用大、不适用批量生产、成型压力大等缺点。
综上,目前制约聚乳酸发展的主要因素是力学性能不够以及成本高,因此,改善聚乳酸力学性能以及降低成本,对于拓宽聚乳酸的应用领域非常重要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足,提供一种力学性能好且成本较低的可生物降解聚乳酸复合材料。
本发明同时还要提供一种可生物降解聚乳酸复合材料的制备方法,该方法操作简单、成本低,且所得可生物降解聚乳酸复合材料力学性能优异,应用领域广泛。
为解决以上技术问题,本发明采取的一种技术方案是:
一种可降解聚乳酸复合材料,以重量百分含量计,所述可降解聚乳酸复合材料的原料配方如下:聚乳酸(PLA)30%~50%、聚对苯二甲酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯(PBAT)10%~30%、聚己内酯(PCL)5%~20%、扩链剂1%~5%以及平均细度为1μm~10μm的甘蔗叶微粉5%~30%。
根据本发明的一个优选方面,以重量百分含量计,所述可降解聚乳酸复合材料的原料配方如下:聚乳酸30%~40%、聚对苯二甲酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯10%~30%、聚己内酯5%~15%、扩链剂1%~3%以及甘蔗叶微粉15%~30%。
根据本发明的一个具体方面,可降解聚乳酸复合材料由具有所述配方的原料经熔融共混,挤出造粒制得。
根据本发明,作为原料的聚乳酸、聚对苯二甲酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯、聚己内酯均是已知的,可以采用本领域常用的那些。优选地,聚乳酸的重均分子量在3万~10万之间,光学纯度为80wt%~99wt%,残留丙交酯的含量为0.05wt%~1wt%。该聚乳酸可通过商购获得,例如江苏卡卡生物制造的K-2200型号,也可以使用公众已知的聚合方法制备得到。聚对苯二甲酸丁二醇酯-己二酸丁二醇酯的重均分子量优选在3万~13万之间,其可通过商购获得,例如江苏卡卡生物制造的SK-600型号。聚己内酯用作相容剂,聚己内酯的重均分子量在6万~12万之间,其可通过商购获得,例如GN5066(国能科技公司制造),1000C(深圳光华伟业制造)等,或者还可以由ε-己内酯在金属有机化合物催化剂,二羟基或三羟基为引发剂条件下开环聚合制备。
根据本发明,原料甘蔗叶微粉在小于10μm范围内的平均细度越小越好。优选地,甘蔗叶微粉的平均细度为1μm~5μm。
本发明采取的又一技术方案是:一种可降解聚乳酸复合材料的制备方法,其包括如下步骤:
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