[发明专利]一种近红外发光的硫化银量子点的水相制备方法

说明书

技术领域

本发明属于功能纳米材料技术领域，具体的说，涉及一种近红外发光的硫化银量子点的水相制备方法。

背景技术

近红外量子点特别是近红外                                                区窗口（1.0~1.4 μm）用于活体成像十分理想。一方面，在该波长范围内组织自发光信号低，且组织光散射和吸收也很低，能够得到较大组织穿透深度的光学信号，且由于近红外发光为非电离辐射，故对生物组织的伤害较小；另一方面，近红外成像技术可具有较高的分辨率和灵敏度。因此，近年来近红外发光量子点的合成和应用受到越来越多的关注。

目前，合成得到的在近红外区发光的量子点主要为含Pb，Cd，Hg的化合物如PbS , PbSe, CdHgTe等，这些化合物进入生物组织后会以离子形式释放出重金属离子，对生物组织造成伤害。另一方面，目前量子点的合成方法大都在有机相中合成，而当其作用于生物体时，需要经过配体交换将其转移至水相，然而在配体交换过程中，量子点尺寸增大，且发光强度减弱甚至淬灭。因此，在水溶液中合成不含Pb，Cd，Hg的量子点具有十分重要的意义。

发明内容

本发明目的在于提供一种反应条件温和、绿色、节能的合成近红外发光的硫化银量子点的方法，用于量产近红外硫化银量子点。

本发明提供的合成近红外发光的硫化银量子点的方法，是一种水相制备方法，具体步骤如下：

用双蒸水配制质量比浓度为0.5%-2%的牛血清白蛋白溶液；将浓度为0.1~10mmol/L的一价银离子逐滴滴加至搅动的牛血清白蛋白溶液中，避光反应过夜，得到反应溶液1；

然后向反应溶液1中滴加浓度为0.1~10 mmol/L硫离子水溶液，控制滴加速度为100～480μL/min，滴加完毕后，25℃-70℃继续反应，待反应结束后，得到反应溶液2； 

将反应溶液2置于截留分子量为100KDs的半透膜透析袋中进行透析，再经冷冻干燥，得到黑色固体粉末。

本发明中，银离子和硫离子的摩尔比优选为1:1～3。

本发明中，银离子水溶液优选为硝酸银水溶液。

本发明中，硫离子水溶液优选为硫化钠或者硫代乙酰胺水溶液。

本发明中，透析的具体过程为：将反应溶液2置于超纯水浸泡过的半透膜透析袋中（MWCO（截留分子量）= 100KDs），两端密封后，置于1 L蒸馏水中进行透析，以除去未参加反应的离子；蒸馏水每6小时更换一次，透析2天，得到产物溶液；反应产物通过冷冻干燥（-70摄氏度），得到干燥的黑色固体粉末。

本发明得到的近红外发光的硫化银量子点尺寸小于10nm。

本发明具有的有益效果是：

    1、反应条件温和，绿色，节能，可以用于量产近红外硫化银量子点；

    2、无需特殊实验装置，操作步骤简单；

    3、产物具有超小的粒径；

    4、最终产物在蒸馏水和磷酸缓冲液中具有很好的分散性；

    5、产物在近红外区具有优良的发光性质，且具有较好的生物相容性，有望作为生物标签用于活体成像；

总之，本发明采用生物相容性较好的蛋白质为模板，硫化银为主体材料，在水溶液中得到了较小尺寸的，发光在近红外区的量子点，且该量子点具有较好的生物相容性，有望作为生物标签用于活体成像。

附图说明  

图1 是本发明实施例1合成的硫化银量子点透射电子显微镜照片（TEM）。

图2是本发明实施例1合成的硫化银量子点在70度陈化12小时后的X射线粉末衍射（XRD）图谱。

图3是本发明实施例1合成的硫化银量子点的X射线光电子能谱（XPS）图谱。

图4 是本发明实施例1合成的硫化银量子点的紫外光谱图。

图5是本发明实施例1合成的硫化银量子点的荧光光谱图。

图6是本发明实施例1合成的硫化银量子点对正常细胞性HIEC细胞毒性考察图。

图7是本发明实施例1合成的硫化银量子点血液相容性考察图。

图8是本发明实施例2合成的硫化银量子点透射电子显微镜照片（TEM）。

图9 是本发明实施例2合成的硫化银量子点的荧光光谱图。

图10是本发明实施例3合成的硫化银量子点透射电子显微镜照片（TEM）。

图11是本发明实施例3合成的硫化银量子点的荧光光谱图。

具体实施方式

实施例1