[发明专利]硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体的制备及其方法无效
申请号: | 201210208566.4 | 申请日: | 2012-06-21 |
公开(公告)号: | CN102718973A | 公开(公告)日: | 2012-10-10 |
发明(设计)人: | 任小明;郑譞;张群朝;蒋涛;王国成;张刚申;蔡芳昌;周威 | 申请(专利权)人: | 湖北大学 |
主分类号: | C08G81/00 | 分类号: | C08G81/00 |
代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
地址: | 430062 湖北*** | 国省代码: | 湖北;42 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硅氧烷 改性 塑性 聚酯 弹性体 制备 及其 方法 | ||
1.一种制备以下通式(I)的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体的方法:
其中,
n表示1-100的整数,
A表示以下通式(II)的热塑性聚酯弹性体硬段单元:
其中G代表一个或多个相应的二羧酸等价物中除去了羧基官能团后剩下的一个或多个二价基团,R代表羟基或烷基;
B表示以下通式(III)的热塑性聚酯弹性体软段单元:
其中R1代表C2-15脂肪链,m表示1-100的整数;
C表示以下通式(IV)的硅氧烷嵌段单元:
其中R2,R3代表选自甲基、乙基、苯基、甲氧基、乙氧基、乙烯基,a代表0-8的整数,b代表1-30的整数。
2.根据权利要求1所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,二价基团G选自:己二酸、葵二酸、壬二酸、二乙基丙酸、戊二酸、十二烷二酸、草酸、富马酸、柠康酸、烯丙基丙二酸、4-环己烯-1,2-二羧酸、庚二酸、辛二酸、2,5-二甲基己二酸、2-乙基辛二酸、2,2,3,3-四甲基丁二酸、环戊烷二甲酸、十氢-1,5-萘酸、十氢-2,6-萘二甲酸、4,4’-环己烷酸、4,4亚甲基双(环己基甲酸)、3,4-呋喃二甲酸、1,1-环丁烷二羧酸、二苯基甲烷-4,4’-二羧酸、1,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、4-(4-羧基)磺酰苯甲酸、1,3-或1,4-环己烷二羧酸、对苯二甲酸、联苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸。上述提及的二羧酸以二酯、酰卤和酸酐形式存在的二羧酸等价物也适用。并以二酯为优选。特别优选选自:对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯。
3.根据权利要求1所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,G包含至少70%摩尔的从对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯出去了羧基官能团后剩下的二价基团。
4.根据权利要求1所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,约80~100%摩尔的聚酯硬段是四亚甲基酯硬链段。
5.根据权利要求1所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,通式IV的有机硅嵌段由有机硅单体通过水解缩聚聚合而成,有机硅单体选自:甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷、苯基三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、二苯基二氯硅烷、二乙烯基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、二乙基二氯硅烷、三乙基氯硅烷、三苯基氯硅烷、甲基二氯氢硅烷、二甲基一氯氢硅烷、苯基二氯氢硅烷、苯基甲基二氯硅烷、苯基二甲基氯硅烷、二苯基甲基氯硅烷、三氯氢硅、四氯化硅、三甲基一羟基硅烷、二甲基二羟基硅烷、甲基苯基二羟基硅烷、三乙基羟基硅烷、二乙基二羟基硅烷、三苯基一羟基硅烷、二苯基二羟基硅烷、三甲基一甲氧基硅烷、三甲基一乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、一甲基三乙氧基硅烷、一甲基三甲氧基硅烷、二甲基乙烯基乙氧基硅烷、一甲基苯基二乙氧基硅烷、一苯基三乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、一苯基三甲氧基硅烷、四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷。本发明优选:苯基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、苯基三氯硅烷、甲基三氯硅烷。
6.根据权利要求1至5所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,有机硅氧烷重均分子量为约200~10000。
7.根据权利要求1至6所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,所述反应在+150℃至+260℃的温度下实施。
8.根据权利要求1至7所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,所述反应在氮气保护下并处于1.3Pa至2400Pa的压强下实施。
9.根据权利要求1至8所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于,所述反应以分批的方式实施。
10.根据权利要求1至9所述的硅氧烷改性热塑性聚酯弹性体,其特征在于制备通式(I)的化合物的方法步骤中使用有机钛化合物作为催化剂。
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