[发明专利]一元过氧乙酸消毒液及其制备方法

说明书

技术领域

本发明公开一种消毒液，具体的说是，一种一元过氧乙酸消毒液，属于化学消毒剂制备领域。 

背景技术

国内外研究均表明过氧乙酸（peracetic acid，PAA）是一种高效广谱化学消毒剂。它具有使用浓度低，杀菌作用强，消毒时间短，分解物无毒等优点，在低温零下20-40℃环境下仍有很强杀菌作用，是目前较理想的高效、环保、无毒消毒剂。但由于过氧乙酸的稳定性不好，温度、光照、有机物、碱、各种金属离子等因素均可使过氧乙酸的有效浓度迅速下降。自上世纪70年代以来，如何提高过氧乙酸消毒剂中过氧乙酸的稳定性一直是研究的热点。 

传统的过氧乙酸的合成方法是由过氧化氢与冰醋酸在硫酸催化剂存在下反应, 由于该反应是可逆的, 所得反应产物总是含有过氧乙酸、过氧化氢、醋酸和水的平衡混合液。采用乙酐代替醋酸作原料时, 虽可提高过氧乙酸浓度, 但可能生成易爆的副产物二酰基过氧化物, 故工业生产中仍多采用过氧化氢醋酸反应法。传统的过氧乙酸消毒剂由醋酸和过氧化氢在硫酸的催化作用下合成后，通过8-羟基喹啉等有机物适当提高过氧乙酸的稳定性。然而，其稳定性一般只能保证一个月左右，无法满足市场的客观需要。正是由于以上问题，国产过氧乙酸通常采用二元包装，二元过氧乙酸存在有效过氧乙酸含量不稳定，腐蚀性非常强（含3％左右硫酸），使用不方便，活化后必须当天使用完毕等诸多不便问题，一般只作为医疗机构小规模使用。对一元过氧乙酸的研究能解决二元成品存在的问题，但一元过氧乙酸的稳定性问题一直是一个大技术难题。 

目前国外各生产过氧化氢的化工原料生产公司, 多利用所生产的过氧化氢制备不同规格的过氧乙酸。例如FMC 公司生产商品名为VigorOx 的过氧乙酸。Solvay 公司生产多种规格的过氧乙酸,其商品名为Proxitane, Oxymaster。Degussa 公司生产的商品名为Peraclean 、MGC 主要生产40%-43%过氧乙酸。除上述生产方法外, 尚有乙醛液相或气相氧化法等, 但目前仍以醋酸直接氧化法更为普遍。德国Kemira公司专利采用过氧化氢、冰醋酸为原材料，硫酸为催化剂，吡啶二羧酸为稳定剂生产过氧乙酸，其生产工艺采用采用蒸馏塔，从塔底输入过氧化氢、醋酸、硫酸吡啶二羧酸混合物，塔底生成的平衡液汽化后经塔内填料蒸馏，经塔顶冷凝器冷凝馏出即可得到目标产品。荷兰Akzo Nobel公司专利采用连续蒸馏塔工艺，将过氧化氢、醋酸由储罐经泵连续送入反应器，生成的平衡液进入蒸馏塔，通过减压蒸馏，塔顶馏出液经塔顶冷凝器冷凝馏出得到成品。德国MGC公司专利采用醋酐与过氧化氢反应，通过控制醋酐摩尔数低于过氧化氢中水的摩尔数来获得较高浓度的过氧乙酸平衡液，反应中采用硫酸作为催化剂，另外添加氨基羧酸或有机膦酸作为稳定剂。Akzo Nobel公司专利采用吡啶二羧酸与有机膦酸作为混合稳定剂，协同产生稳定效果。Solvay公司专利中为提高过氧乙酸的稳定性，添加脂肪醇聚氧乙烯醚作为湿润剂，不仅可提高成品稳定性，还可改善其湿润性，促进消毒剂与表面接触，提高消毒效果。也有专利向过氧乙酸平衡液中添加一增稠剂( 如交联的聚丙烯酸) , 使其流动性降低, 有利于延长消毒剂在非水平表面或难于浸渍的大容积物体表面的停留时间, 提高消毒效果。日本Daicel 公司专利中, 用H型阳离子交换树脂去除过氧乙酸产品中的金属杂质, 可明显提高产品贮存安定度。 

以上专利在提高过氧乙酸的浓度或稳定性方面各有特点，大都生产技术复杂，必须使用精馏塔精馏或离子交换树脂，生产成本高；或需要添加硫酸或杂环化合物（如8-羟基喹啉、吡啶二羧酸）而存在食品安全隐患。其总体稳定性或安全性仍然无法满足生产要求。 

发明内容

    针对上述问题，本发明公开一种腐蚀性低，稳定高的过氧乙酸消毒液，本发明提供该消毒液的制备方法。 

本发明的前一技术方案是这样的：一种一元过氧乙酸消毒液，由下述重量百分比的原料组成：双氧水25-35%；醋酸25-35%；基于多羟基多羧基多配位体结构复合物的HWP综合协作稳定体系0.01-1.5%；特殊嵌段非离子表面活性剂0.01-1.5%、其余为水。 

进一步的，上述的一元过氧乙酸消毒液，所述的基于多羟基多羧基多配位体结构复合物的HWP综合协作稳定体系，是由含氮化合物、含磷化合物按摩尔比1：1进行缩合反应后形成的多羟基多羧基多配位体复合物。