[发明专利]一种南极磷虾来源的磷脂酰胆碱的提取工艺和磷脂酰丝氨酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种从南极磷虾的深加工方法，具体的涉及从南极磷虾中提取磷脂酰胆碱和制备磷脂酰丝氨酸的方法。

背景技术

富含不饱和脂肪酸二十二碳六烯酸（DHA）的磷脂酰丝氨酸（PS）作为将来防止老年痴呆，预防少儿多动症等脑健康和防止心血管的新兴保健和医药原料具有广阔的市场前景。

南极磷虾是一种生活在南极洲水域的磷虾，也是地球上数量最大、繁衍最成功的单种生物资源之一。从南极磷虾中提取的磷虾油富含磷脂（主要以卵磷脂为主）等功效成分，且磷脂的脂肪酸组成以二十碳五烯酸（EPA）和二十二碳六烯酸（DHA）为主，EPA和DHA含量占磷脂中脂肪酸总量的40%以上。南极磷虾油具有降低心血管疾病、预防老年痴呆及提高机体免疫力等多种生理活性，并且其活性优于目前市场上的甘油三酯型EPA/DHA产品及陆生植物来源的卵磷脂产品（其脂肪酸组成中不含EPA和DHA），不饱和脂肪酸二十二碳六烯酸（DHA）是主要结合在磷脂胆碱甘油基的2位上（Sn2位），也就是我们所提到的不饱和脂肪酸二十二碳六烯酸（DHA）结合的磷脂胆碱PC。DHA是构成脑磷脂，脑细胞膜的基础，对脑细胞的分裂、增殖、神经传导、突触的生长和发育起着极为重要的作用，是人类大脑形成和智商开发的必需物质。它对视觉、大脑活动、脂肪代谢、胎儿生长、及免疫功能和避免老年性痴呆都有极大影响，缺乏时可引发一系列症状，包括生长发育迟缓、皮肤异常鳞屑、不育、智力障碍等。但是普通的DHA是以随机的方式排列，处于无序的状态，无法确保完全被人体吸收，通常Sn1，Sn3位上的DHA会被燃烧产生热量，或者结合Sn2上的脂肪酸，形成三酸甘油酯，只有Sn2位上的DHA才能被人体完全吸收。磷虾油中磷脂的Sn2位上是DHA，能够完全被人吸收，根据我们的数据研究，Sn2上的DHA的生物活性和生物利用度是普通鱼油DHA活性的3-5倍。同时将磷虾中富含的磷脂胆碱通过生物酶催化的办法，转成磷脂酰丝氨酸。磷脂酰丝氨酸其功能主要是改善神经细胞功能，调节神经脉冲的传导，增进大脑记忆功能。因此经过发明人的长期研究和总结，从磷虾油来源的不饱和脂肪酸二十二碳六烯酸（DHA）结合的磷脂酰丝氨酸由于其综合作用机理，对于改善脑部神经细胞功能和大脑活动，改善记忆力和促进婴幼儿脑部发育和维护脑部健康具有重大的经济价值和生物医药研究的课题意义。

在磷虾深加工的不断增长下，如何提高磷虾加工中废弃物中提取磷脂和深加工磷虾油的磷脂，进而转化成磷脂酰丝氨酸则是目前生物医药领取重要的焦点。目前普遍的技术解决方案有三种：

第一种是直接采购已经现有的磷虾油成品，进行磷脂酰胆碱的进一步分离提纯。专利CN102405988A，申请人为辽宁省大连海洋渔业集团公司，专利名称“从磷虾中提取高磷脂含量磷虾油的方法”；专利CN102439125A，权利人上海赢贝生物技术有限公司，发明专利“一种制备富含多不饱和双键脂肪酰基的磷脂酰丝氨酸的高品质南极磷虾油的方法”以及里勃根（Lipogen）提取自挪威的生物技术公司Aker BioMarine的纯Superba磷虾油（Superba Krill Oil），形成磷虾油来源10%磷脂酰丝氨酸产品。目前该原料本身的价格就已经在200美金以上每公斤，经过转化的产品成本约为300-5000美金以上，由于该产品存在生产工艺复杂和繁琐，需要去除蛋白和游离杂质才能形成流动性油状最终产物磷虾油，尤其各国目前对于食品原料的法规越来越严格，最后制成符合要求的原料成本高，而且油状的富含磷脂的不饱和脂肪酸对于后道经过催化后形成磷脂酰丝氨酸前的液体配置及产品的提取分离，增加很多难度，导致产品含量偏低，游离脂肪酸含量高、流动性差、浑浊以及溶剂残留超标等缺陷，不是获取工业化生产磷脂酰丝氨酸的最佳工业化办法。

第二种工艺路线是使用有机溶剂或者多种有机溶剂进行萃取，目前有关类似提取的工艺比如加拿大Neptune公司为代表的提取方法（专利号EP01417211B1）,用丙酮加乙醇及乙酸乙酯等混合溶剂进行杂质分离和富集浓缩。但是随着我们现有环保和安全生产问题的进一步严格规范，对于污水处理和安全生产的管理控制的成本会越来越高，包括类似工艺的环评和项目立项上就有很大的难度。而且现有很多包括日本，欧盟和我国都对很多溶剂萃取都提出了很多法规要求，比如丙酮不能作为食品添加和保健产品的萃取溶剂，因而类似产品在将来进入部分国际市场上有很大的法规障碍。再次，由于使用有机溶剂，特别是部分产品包括甲醇和丙酮等，将给后期去除残留增加很多工序和难度。