[发明专利]一种油气田含硫废水处理方法

说明书

 

一、技术领域

本发明涉及油气田废水处理领域，尤其是一种油气田含硫废水处理方法。

二、背景技术

进入21世纪以来，随着我国能源需求不断扩大和国际国内市场上油气价格的日益攀升，我国石油天然气工业也呈现出蓬勃发展的局面，这既保障了国家对能源燃料的基本需求，又为其他工矿企业等生产部门的发展创造了必要的财政基础，对国民经济又好又快的发展起到了重要作用。但在石油天然气大量开采的同时，也给自然环境带来了巨大的环境压力，尤其是西南矿区高含硫油气田开采过程中产生的大量含硫废水。

含硫废水主要是由于钻井泥浆中含硫化合物分解、地层中含硫天然气溶解及地层中含硫细菌分解造成的。含硫废水中的硫化物主要以S^2-、HS^-、SO₄^2-及少量的有机硫、S₂O₃^2-的形式存在。含硫废水中的有机物及硫化物，尤其是H₂S和S^2-的存在，使含硫废水具有恶臭味大、毒性大和COD_Cr浓度高。未经处理的含硫废水不仅会腐蚀油气集输管线和设备，消耗溶解氧，生成硫代硫酸盐或硫酸盐，而且对环境会产生严重的污染，带来处理难度大和安全隐患等问题。

目前，针对油气田含硫废水的种类、浓度和废水量，国内外主要采用氧化、真空抽提、汽提和沉淀等方法将废水中的硫化物降至规定指标，然后将含硫废水进行回注地层或排放或综合利用。但是目前含硫废水的处理情况仍不令人满意，很多经处理后的废水中S^2-和COD_Cr浓度严重超标。为此，探寻一种行之有效的油气田含硫废水处理方法迫在眉睫。

过硫酸盐是一类分子中含有过氧基O-O的常见无机氧化剂，主要包括过硫酸钠、过硫酸钾和过硫酸铵。过硫酸盐易溶于水，水解形成的S₂O₈^2-具有很强的氧化性(其氧化还原电位为2.01 V)，在水溶中可与S^2-发生反应：S₂O₈^2- + S^2- = S↓+ 2SO₄^2-。另外，过硫酸盐在光照、加热、过渡金属离子( Fe²⁺、Cu²⁺、Co²⁺、Ag⁺等)等条件下，S₂O₈^2-可活化分解为硫酸自由基(SO₄^-·)，SO₄^-·的标准氧化还原电位E⁰=2.5～3.1 V，接近于甚至超过氧化性极强的羟基自由基(· OH，E⁰=2.80 V)。基于硫酸自由基的环境污染治理技术是国内外最近发展起来的新领域，是一类新型的高级氧化技术。目前，基于硫酸自由基的环境污染治理技术已被用于受有机污染地下水和土壤的环境修复以及有机废水处理，并取得了很大成就。

臭氧是水处理中氧化能力最强的一种氧化剂，其氧化还原电位仅次于氟(F₂)，为2.07 V；臭氧在水溶液中能分解产生氧化能力非常强的羟基自由基(·OH)、超氧离子(O₂^-)、单原子氧(O)等，尤其是产生的·OH，它具有很强的化学活性和氧化能力，其氧化还原电位为2.80 V，能与水溶液中的绝大多数无机和有机污染物质作用，达到脱色、除臭、杀菌消毒、氧化有机物、提高有机物的可生化性以及改善絮凝沉降效果等目的，并且处理后废水中的臭氧易分解，不产生二次污染。

三、发明内容

本发明的目的提供油气田含硫废水达到回注水标准或污水综合排放标准的一级排放标准的一种油气田含硫废水处理方法，它克服了背景技术存在的不足。

本发明的技术方案是：一种油气田含硫废水处理方法，其特征在于：包括下列步骤：

⑴ 首先在油气田含硫废水中加入过硫酸盐，然后加入硫酸亚铁催化过硫酸盐生成具有强氧化能力的硫酸自由基，进行硫酸自由基催化氧化反应以及对胶体破胶脱稳，后再加入助凝剂进行混凝沉降；

⑵ 在⑴步骤处理后的废水中依次加入混凝剂、助凝剂和加速沉淀剂，进行强化混凝处理；