[发明专利]一种碳四烃芳构化联产丙烷的工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种混合碳四烃芳构化与丁烷脱氢制烯烃组合工艺生产高辛烷值汽油调和组分联产丙烷的方法。具体地说，是一种混合碳四烃在固定床反应器中临氢芳构化生产高辛烷值汽油调和组分，同时将芳构化副产的丁烷脱氢制烯烃，再循环与碳四烃混合进行芳构化反应，形成混合碳四烃与丁烷脱氢制烯烃组合芳构化工艺生产高辛烷值汽油调和组分方法，该方法有利于碳四烃的有效利用，提高其碳四资源的附加值。 

背景技术

炼油厂的催化裂化装置和乙烯裂解装置所产的副产大量的碳四液化气，而目前我国缺乏大规模利用碳四液化气的工业技术，除部分利用碳四液化气中的异丁烯生产MTBE外，其余绝大部分作为民用液化石油气燃料。将液化气通过芳构化反应转化为芳烃或汽油等液体燃料，是一条备受重视的液化气利用方法。 

CN00122963.X公开了一种生产芳烃、氢气和高质量液化气的低碳烃芳构化催化剂及其制备方法，所述催化剂以HZSM-5沸石为载体，以锌和镍为活性组分，该催化剂用于低碳烃芳构化过程，不但成本低，活性、选择性高，而且具有高抗硫性和稳定生好等特点。还公开了一种低碳烃芳构化方法，低碳烃类原料经加热后，进入固定床反应器中与催化剂接触并进行芳构化反应，反应产物经冷却、分离后得到混合芳烃、氢气和高质量液化气；所述反应条件是：反应温度为500～600℃，反应压力为0.5~2h^-1MPa，液时体积空速为0.5～2h^-1，所述的催化剂是以HZSM-5沸石和氧化铝为载体，以镍和锌为活性金属组分的低碳烃芳构化催化剂，主要用于生产BTX。 

CN200410060301.X公开了一种芳构化催化剂，并且还公开了该催化剂的制备方法和应用。所述催化剂由50～90重量％分子筛，0～32重量％载体和4～20重量％粘结剂组成，其中分子筛为改性HZSM-5分子筛Y型分子筛，改性HZSM-5分子筛所用改性元素是锌、磷和稀土金属，改性元素在ZSM-5中的重量百分含量为0.01～20.0％。用于改质劣质汽油生产高辛烷值汽油组分或者芳烃，反应在移动床反应其中进行，反应条件为0.1~0.5MPa，350~450℃，0.5~5.0h^-1。该发明能够获得质量得到提高的汽油或芳烃产品。 

CN03133992.1中披露了一种劣质汽油加氢改质方法，其特征是，FCC汽油等劣质汽 油在氢气存在和温度逐渐升高的条件下，与三种催化剂接触，形成三个反应区。第一反应区温度较低，使用加氢精制催化剂，主要脱除汽油中的双烯烃；第二反应区温度较高，使用选择性加氢脱硫催化剂，主要脱除其中的有机硫化物及部分烯烃；第三反应区温度最高，使用汽油改质催化剂，进行包括芳构化、异构化和苯烷基化反应的改质反应，提高汽油的辛烷值，改善产品质量。该发明方法主要用于FCC汽油等劣质汽油加氢改质过程。 

CN200410050202.3公开了一种适用于碳四液化石油气在固定床反应器中芳构化的催化剂及其制备方法。催化剂的母体是晶粒度为10～500纳米的高硅沸石，沸石母体用氧化铝成型后用常规方法制备成氢型催化剂，然后对氢型催化剂进行水蒸汽处理调整其酸度，再用酸扩孔处理恢复催化剂孔道的畅通性。该发明的效果和益处是制备的催化剂用于催化碳四液化石油气芳构化时反应温度低，烯烃转化率高，抗积炭能力强。所得催化剂在单个固定床反应器中进行加压芳构化反应，原料为催化裂化装置副产的碳四液化气，其碳四烯烃含量不少于50%，反应的适宜条件范围为：反应温度300℃～500℃，反应压力0.1MPa～5MPa，碳四液化气的进料体积空速0.05h-1～20h^-1，反应过程中不使用任何载气。 

CN93102129.4公开一种用于劣质汽油催化改质—芳构化方法。其特征在于经预热的劣质汽油入第一级反应器同催化剂接触，在一定条件下进行催化改质反应，得到辛烷值（MON）达80以上的性能改善了的汽油组分，包括≤C₄的气体物流经预热入第二级反应器同催化剂接触，在一定条件下进行芳构化反应，得到芳烃混合物和富含氢气的气体。