[发明专利]一种处理加氢处理原料油的催化剂有效
申请号: | 201210213656.2 | 申请日: | 2012-06-25 |
公开(公告)号: | CN103506152A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 陈妍;达志坚;朱玉霞;宋海涛;陈蓓艳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;C10G47/04;C07C4/06;C07C11/06;C07C11/08;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 处理 加氢 原料 催化剂 | ||
1.一种用于加氢处理油转化生产丙烯和异丁烯的催化剂,所述催化剂主要由5-35重量%的耐热无机氧化物、0-65重量%的粘土、5-50重量%的改性介孔硅铝材料和15-60重量%的分子筛混合物组成;其中所述的分子筛混合物包括beta分子筛和MFI分子筛,所述beta分子筛与MFI分子筛的重量之比不低于1,所述beta分子筛与所述改性介孔材料的重量比为1:5-5:1。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述改性介孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构,所述改性介孔硅铝材料以氧化物重量计的无水表达式为:(0-0.2)Na2O·(40-90)Al2O3·(10-60)SiO2;所述的改性介孔硅铝材料的比表面积为200-400m2/g、孔容为0.5-2.0ml/g、平均孔径为5-25nm、最可几孔径为5-15nm。
3.按照权利要求2所述的催化剂,其特征在于1,所述改性介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量%,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:5-30:0.03-0.3。
4.按照权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:6-20:0.05-0.2;优选的,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:8-15:0.07-0.16。
5.按照权利要求3-4中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述浆液与无机酸的接触温度为30-80℃,接触时间为0.2-2小时。
6.按照权利要求3-5任一项所述的催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料的制备方法包括:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH为7-11;然后按照SiO2:Al2O3=1:(0.6-9)的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,然后进行过滤。
7.按照权利要求3-6中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料中以氧化钠计的钠含量为0.5-15重量%。
8.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述beta分子筛与所述MIF分子筛的重量比为2-9:1,且所述的两种分子筛之和占分子筛混合物总量的75-100重量%,所述beta分子筛与所述改性介孔材料的的重量比为1:3-3:1。
9.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的分子筛混合物中包括丝光沸石和/或斜发沸石,以分子筛混合物的总重量为基准,以干基计所述斜发沸石和/或丝光沸石的含量不超过25重量%;所述分子筛混合物基本上不包括八面沸石。
10.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的MFI分子筛为ZRP分子筛和/或含磷和过渡金属的ZSM-5分子筛,所述的beta分子筛为氢型或为磷和/或过渡金属改性的beta分子筛,所述的耐热无机氧化物包括氧化铝、氧化硅、氧化硅-氧化铝、磷氧化物、氧化磷-氧化铝中的一种或多种。
11.一种权利要求1-12任一项所述的催化剂的制备方法,包括将所述的分子筛混合物、改性介孔硅铝材料、耐热无机氧化物和/或耐热无机氧化物前身物混合、加入或不加入粘土,打浆,喷雾干燥的步骤。
12.按照权利要求13所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法如下:
1)制备所述的改性介孔硅铝材料;
2)形成包括改性介孔硅铝材料、分子筛混合物与水的浆液;
3)形成包括粘结剂、粘土的浆液;
4)在2)得到的浆液中加入1)得到的浆液形成催化剂浆液;
5)将步骤3)得到的催化剂浆液喷雾干燥;
6)焙烧。
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