[发明专利]一种针对多含环烷环的原料油多产低碳烯烃和轻芳烃的裂化方法有效
申请号: | 201210214221.X | 申请日: | 2012-06-25 |
公开(公告)号: | CN103509588A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 陈妍;达志坚;朱玉霞;陈蓓艳;宋海涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G11/05 | 分类号: | C10G11/05;C07C11/06;C07C4/06;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 针对 环烷 原料 油多产低碳 烯烃 芳烃 裂化 方法 | ||
1.一种含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,该方法包括将含环烷环较多的烃油原料与催化剂在反应器中接触反应,其中,所述的催化剂主要由5-35重量%的耐热无机氧化物、0-65重量%的粘土、5-50重量%的改性介孔硅铝材料,和15-60重量%的分子筛组成;其中所述的分子筛包括beta分子筛和MFI分子筛,且β分子筛与MFI分子筛的重量比不低于1/3。
2.按照权利要求1所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,反应温度为400-750℃,反应区的压力(绝压)为0.15-0.3MPa,剂油比为1-25,重时空速为0.2-750h-1。
3.按照权利要求1所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述反应器为提升管反应器、流化床反应器、移动床反应器、固定床反应器或为其中一种或多种并联或串联的组合,
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的催化剂中,改性介孔材料与所述beta分子筛的重量比为1:5-5:1,beta分子筛与MFI分子筛的重量比不低于1;所述beta分子筛的含量为10-55重量%,所述MFI分子筛的含量为5-25重量%。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,所述催化剂中,所述beta分子筛与所述MIF分子筛的重量比为2-9:1,且所述的两种分子筛之和为总分子筛混合物的75-100%;所述beta分子筛与所述改性介孔材料的的重量比为1:3-2:1。
6.按照权利要求1所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述改性介孔硅铝材料具有拟薄水铝石晶相结构,所述改性介孔硅铝材料以氧化物重量计的无水表达式为:(0-0.2)Na2O·(40-90)Al2O3·(10-60)SiO2;所述的介孔硅铝材料的比表面积为200-400m2/g、孔容为0.5-2.0ml/g、平均孔径为5-25nm、最可几孔径为5-15nm。
7.按照权利要求1-6任一项所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述改性介孔硅铝材料为酸改性的介孔硅铝材料。
8.按照权利要求1-7任一项所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述改性介孔硅铝材料由包括以下步骤的方法制得:将未经离子交换的介孔硅铝材料与水混合打浆、得到浆液,再将所得浆液与无机酸在室温至100℃下接触至少0.2小时,使得所述介孔硅铝材料中的氧化钠含量不高于0.2重量%,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:5-30:0.03-0.3。
9.按照权利要求8所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比为1:6-20:0.05-0.2,或者所述未经离子交换的介孔硅铝材料、水和无机酸的重量比优选为1:8-15:0.07-0.16。
10.按照权利要求8所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述浆液与无机酸的接触温度为30-80℃,接触时间为0.2-2小时。
11.按照权利要求8所述的含环烷环较多的烃油原料生产低碳烯烃的方法,其特征在于,所述未经离子交换的介孔硅铝材料的制备方法包括:将铝源与碱溶液在室温至85℃下中和成胶,成胶终点的pH为7-11;然后按照SiO2:Al2O3=1:(0.6-9)的重量比加入硅源,在室温至90℃下老化1-10小时,然后进行过滤。
12.按照权利要求8-11中任意一项所述的催化裂化催化剂,其中,所述未经离子交换的介孔硅铝材料中以氧化钠计的钠含量为0.5-15重量%。
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