[发明专利]湿法造纸成型电池电容器隔膜过滤材料及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于湿法造纸、过滤分离和电化学技术领域，涉及一种湿法造纸成型电池电容器隔膜过滤材料及其制备方法。

背景技术

全植物纤维过滤材料主要依靠筛分原理对杂质进行过滤，即根据孔径的大小决定过滤精度。这种材料的缺点是只能实现材料的表层过滤且不耐化学腐蚀，即杂质主要被材料表层拦截，而更小的杂质则基本上穿过过滤材料。在使用过程中，过滤材料表层孔隙很快就被杂质完全堵塞，材料深层的孔隙不能被充分利用。因此该类材料的过滤阻力较大、过滤效率较低、使用寿命较短。使得过滤精度、过滤效率、过滤阻力及使用寿命不能兼顾。

利用湿法造纸成型工艺制备的过滤与分离材料，因为采用的纤维直径一般大于2～3μm，材料的孔径一般大于lμm，因此未见过应用于过滤精度小于lμm的微孔过滤。电池隔膜材料特别是锂电池隔膜的材料因为需要隔离正、负极，防止正负极微颗粒接触造成短路，因此主要采用的也是多孔的聚合物薄膜(如PP、PP／PE／PP膜)。这种类型的隔膜存在对电解质亲和性较差的缺点，影响电解液的吸收和锂离子的顺利通过。因此，使用这类隔膜时为了提高理离子电池的能量密度，要求隔膜厚度尽量薄；同时为提高离子通过率，需要孔尽量多，这样就容易导致内部短路，影响锂离子电池使用的安全性。

日本专利JP200403l084中公开了一种以聚酯或Teflon(特富龙)等树脂涂敷在无纺布基材上制备锂电池隔膜的方法。上述专利以直径大于lμm的细纤维制备隔膜，不易控制孔径，而通过涂敷树脂降低孔径，减少内部短路，存在工艺复杂，且不易均匀的缺点。美国专利ΜS2005／022Μ65中公开了一种采用聚酯无纺布作为基材，在无纺布基材表面涂布纳米尺寸的氧化物颗粒以控制孔径，并加入具有热封作用的PE WAX(聚乙烯蜡)等物质制备隔膜材料的方法，所制备的隔膜材料具有更好的耐混性能和热封性能。美国专利ΜS2005／0255769中公开了一种用无纺布制备适用于高能锂电池的隔膜材料的方法。这两个专利所公开的隔膜材料的缺点是通过涂布方法制备的隔膜材料无机颗粒填料在多次循环充放电中容易发生脱落。

中国专利CN 2009lOl275lO.4一种湿法成型微孔过滤分离材料及其制备方法与应用。其采用可原纤化的纤维为聚对苯撑苯并噁唑(PB0)、芳香族聚酰胺(PPTA)、天丝(Lyoce)或聚丙烯脂(PAN)中的至少一种或多种混合。设置有热压成型、浸渍或涂布粘接树脂。所述粘接树脂可以是丙烯酸树脂、聚氨酯、环氧树脂、酚醛树脂、聚酪树脂等。设定原纤化的纤维原料的加拿大游离度为750～30ml，更优选200～30ml。分散助剂为表面活性剂、水溶性高分子化合物、酸、或无机盐中的一种或一种以上混合物。所述表面活性剂为季铵盐、脂肪酸盐类等，所述水溶性高分子为聚丙烯酸脂及其共聚物类、聚丙烯酰胺及其衍生物或聚氧化乙烯类等。原纤化的纤维原料与粘接纤维的绝干质量比是lOO：1～lO：90；粘接纤维为直径小于lOμm的热塑性的单组分纤维、热塑性的皮芯纤维，如聚烯烃纤维、皮芯聚烯烃纤维(ES纤维)，聚酯纤维，皮芯聚酯纤。无机物颗粒为Si0₂、A1₂0₃、Zr0₂、Ti0₂等氧化物。加入表面活性剂、水溶性高分子化合物、酸或无机盐中的一种或一种以上混合物，具体为十二烷基苯磺酸钠、聚丙烯酰胺(PAM)、聚氧化乙烯(PAE)、硅烷偶联剂等。无机物颗粒的量为纤维原料总重量的O.05～50％。网成形是指长网纸机成形、圆网纸机成形、斜网纸机成形或手抄片器成形；每种成形方式可为单层成形或多层成形。本方法制备的湿法成型微孔过滤分离材料可应用于制备过滤材料、电池隔膜材料、电解电容器纸、双电层电容器隔膜等。

发明内容

本发明的目的在于针对现有技术存在的不能控制孔径大小、提高隔膜的耐高温性、改善闭孔温度、降低隔膜内阻等问题，采用植物纤维和合成纤维为原料，混合无机粉末、有机粉末均质浆料，以湿法造纸成型工艺，制备电池电容器隔膜过滤材料。

本发明是这样实现的：

一种湿法造纸成型的电池电容器隔膜过滤材料，其特征在于：制备原料中：各种纤维重量其百分比为植物纤维3～10%、合成纤维90～97%，无机粉末为纤维重量的1～40%，有机粉末为纤维重量的0.1～20%，增强材料为纤维重量的10～30%；

所述的植物纤维包括市售的木浆、棉浆、麻浆、草浆中的一种或两种以上的混合浆粕；

所述的合成纤维包括市售的聚乙烯醇纤维、聚酯纤维、聚丙烯纤维、聚乙烯纤维、皮芯复合纤维（ES纤维）中的一种或两种以上的混合纤维；