[发明专利]一种偶氮化合物的制备方法

说明书

本申请为申请号为201110182915.5，申请日为2011年6月30日，发明名称为“一种偶氮化合物、其制备方法、中间体及其应用”的专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及一种偶氮化合物的制备方法。

背景技术

活性染料是一类重要的合成染料，它通过化学结构中具有反应活性的基团与纤维素纤维发生化学反应而固着，因此又称为反应性染料（Reactive Dyes）。随着人们对穿着舒适感及生态健康要求的日益提高，纺织产品越来越多地向棉及棉型织物集中，活性染料的需求量也逐年激增，成为目前应用最广泛的合成染料之一。

在《染料索引》（《Colour Index》）中较早公布的C.I.活性黄3#为如下的结构：

C.I.活性黄3#

该染料属含有一氯均三嗪活性基团的单偶氮活性染料，为一艳红光黄色。由于活性较低，该染料需在较高温度（60℃）和较高碱剂用量（20g/L纯碱）下方能固色，而且固色率一般。

针对C.I.活性黄3#的的结构缺点，已有不少关于对其结构进行改进的报道，但迄今为止，尚无理想的活性染料的报道。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服了现有技术中的活性染料存在的活性低、固色反应条件苛刻以及固色率不够理想的缺陷，而提供了一种具有双活性基的偶氮化合物的制备方法，该偶氮染料活性高、可在较低的温度和较少的碱剂用量下固色，并具有较高固色率。

因此，本发明涉及一种如式A所示的偶氮化合物：

本发明进一步涉及式A化合物的制备方法，其包括下列步骤：溶剂中，将如式B所示的化合物与如式C所示的化合物进行如下的亲核取代反应，即可；

其中，所述的亲核取代反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件。其中，所述的溶剂较佳的为水。所述的溶剂与化合物B的体积质量比较佳的为20~60ml/g；更佳的为40ml/g。所述的化合物B与化合物C的摩尔比较佳的为1:1.02~1:1.1；更佳的为1:1.05。所述的反应的pH较佳的为5.0~6.0。所述的反应的温度较佳的为45~50℃。所述的反应的时间较佳的以检测反应完成为止，一般为4~5小时。

反应完成后，所述的偶氮化合物A可按本领域此类化合物的常规后处理方法进行处理，本发明优选下述后处理方法：在上述制备化合物A的反应结束后，向反应混合物中加入反应液体积5~25%的盐（如氯化钠或氯化钾），搅拌下进行盐析，然后经压滤、烘干、粉碎和标准化，即可。

本发明中，所述的化合物B可由下述方法制得：溶剂中，将化合物D与化合物E进行如下的亲核取代反应，即可；

其中，所述的亲核取代反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件。其中，所述的溶剂较佳的为水。所述的溶剂与化合物D的体积质量比较佳的为20~60ml/g；更佳的为40ml/g。所述的化合物D与化合物E的摩尔比较佳的为1:1~1:1.02；更佳的为1:1.05。所述的反应的pH较佳的为5.5~6.5；更佳的为6.0。所述的反应的温度较佳的为0~10℃。所述的反应的时间较佳的以检测反应完成为止，一般为2~3小时。

本发明中，所述的化合物D可由下述方法制得：将化合物F与化合物G进行如下的偶合反应，即可；

其中，所述的偶合反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件，本发明特别优选下述方法和条件：水中，将化合物F与化合物G进行反应，即可。

其中，所述的水与化合物F的体积质量比较佳的为10~40ml/g；更佳的为30ml/g。所述的化合物F与化合物G的摩尔比较佳的为1:1~1:1.02；更佳的为1:1.05。所述的反应的pH较佳的为4.5~5.0。所述的反应的温度较佳的为10~15℃。所述的反应的时间较佳的以检测反应完成为止，一般为1.5~2.5小时。

本发明中，所述的化合物F可由下述方法制得：将化合物H进行如下的重氮化反应，即可；

其中，所述的重氮化反应的方法和条件均可为本领域此类反应的常规方法和条件。

在符合本领域常识的基础上，本发明中上述的各优选技术特征可任意组合，即得本发明各较佳实例。

本发明进一步涉及如式A所示的偶氮化合物在染料中的应用。

本发明中所述原料或试剂除特别说明之外，均市售可得。