[发明专利]一种制备无水甲醛的方法有效

专利信息
申请号: 201210224986.1 申请日: 2012-06-29
公开(公告)号: CN103508863A 公开(公告)日: 2014-01-15
发明(设计)人: 王峰;王业红;徐杰;张晓辰;陈贵夫 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: C07C47/055 分类号: C07C47/055;C07C45/29;B01J23/63;B01J23/89;B01J23/83;B01J23/889
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 *** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 制备 无水 甲醛 方法
【权利要求书】:

1.一种制备无水甲醛的方法,其特征在于:

以甲醇为原料,惰性气体作载气,于固定床反应器进行反应,在石英反应管中填充铈基催化剂后将其置于固定床反应器中,反应温度为200°C~900°C。

2.按照权利要求1所述,其特征在于:

所述铈基催化剂,以质量份数计,具有下列组成:1~20份主活性金属、100份的铈氧化物以及0~20份助催化剂;

所述主活性金属为:镍、铜、银、金、铂、钯、钌、铑中的一种或二种以上;

所述铈氧化物为:三氧化二铈、二氧化铈或是介于三氧化二铈与二氧化铈之间的氧化物CeOx(X:1.5~2)中的一种或两种以上;

所述助催化剂为:锰、铁、锌、锆、钛、钙、钡、镁中的一种或二种以上。

3.按照权利要求2所述,其特征在于:

所述铈基催化剂的制备过程如下:将铈氧化物浸渍在含有主活性金属的可溶性盐溶液中、或主活性金属的可溶性盐和助催化剂的可溶性盐溶液中,静置、干燥、300°C~700°C焙烧1小时以上,300°C~500°C氢气气氛下还原2小时以上,得成品;

或将铈氧化物与主活性金属、或将铈氧化物与主活性金属和助催化剂的前躯体机械混合,300°C~700°C焙烧1小时以上,300°C~500°C氢气气氛下还原2小时以上,得成品。

4.按照权利要求2或3所述,其特征在于:

较佳的主活性金属为镍、铜、铂、钯、钌中的一种或几种;最佳的主活性金属为镍、铂、钯中的一种或几种;

较佳的铈氧化物为二氧化铈或是介于三氧化二铈与二氧化铈之间的氧化物CeOx(X:1.5~2)中的一种或几种;最佳的铈氧化物为二氧化铈;

较佳的助催化剂为锰、铁、锌、钙、镁中的一种或几种;最佳的助催化剂为铁、锌、镁中的一种或几种。

5.按照权利要求1所述,其特征在于:

所述石英反应管中装填催化剂床层厚度为5mm~60mm,甲醇进料浓度10%~70%(体积计),进料空速为15~80ml/(g·s)。

6.按照权利要求1或5所述,其特征在于:

所述较佳的石英反应管中装填催化剂床层厚度为7mm~40mm,甲醇进料较佳浓度为20%~60%(体积计),较佳的进料空速为20~60ml/(g·s),较佳的反应温度为250°C~800°C。

7.按照权利要求1或5所述,其特征在于:

所述最佳的石英反应管中装填催化剂床层厚度为10mm~30mm,甲醇进料最佳浓度为35%~45%(体积计),最佳的进料空速为25~50ml/(g·s),最佳的反应温度为300°C~450°C。

8.按照权利要求1所述,其特征在于:

所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种或二种以上。

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