[发明专利]氰戊菊酯分子印迹传感器及制备方法和检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及农药检测技术领域，尤指一种氰戊菊酯的检测方法及其分子印迹传感器和该传感器的制备方法。

技术背景

拟除虫菊酯类农药应用相当广泛，而氰戊菊酯又是其中很主要的一种成分。目前，氰戊菊酯类农药残留检测方法主要是色谱法和免疫法。

色谱法包括以下几个步骤：一、农药标准样品的配制；二、样品制备；三、样品提取与净化；四、色谱分析。其中步骤三的提取过程如下：称取捣碎样品25.0g，加入按石油醚：丙酮＝1：1形成的溶液100mL，置组织捣碎机中匀浆提取2min，真空抽滤，分别用25mL混合溶剂洗涤滤渣，过滤好的溶液用等体积饱和硫酸钠溶液加入分液漏斗萃取，剧烈振摇1min，分出有机相，浓缩至2mL上净化柱。步骤三的净化过程如下：在1.5cm（ID）×20cm玻璃层析柱中，加入lcm高无水硫酸钠，再加入5g弗罗里硅土载体（5%蒸馏水脱活），上层再加入1cm高无水硫酸钠；加正己烷20 mL预洗层析柱，弃去淋洗液；从提取滤液中移取1mL人柱中，用100 mL（石油醚）：V(乙酸乙酯)＝98：2淋洗，浓缩至20mL待测。步骤四中，色谱柱：HP-5，30m×0.25mm×0.25μm；气体流速：氮气；柱前压：15psi；尾吹气：60mL／min；温度：柱温：60℃保持2min，再以30℃／min升到至280℃，保持20min；进样口：250℃；检测器：300℃。色谱法存在的缺点主要有：前处理过程复杂，仪器成本高，操作复杂，对所需的试剂要求高等。

免疫法的具体步骤如下：1、半抗原的制备；2、制备蛋白质-半抗原偶联物；3、单克隆和多克隆抗体的制备；4、抗原的固定；5、酶联免疫法分析。免疫法存在的缺点主要有：抗原抗体的制备过程耗时长，成本高。

虽然现有技术也有利用分子印迹技术进行样品检测，但分子印迹技术是一个很大的范围，而且每种物质的检测都需要具体深入的研究，因分子印迹膜的制备和工艺条件优化方面的技术难度，现有技术仍无法应用分子印迹传感器来检测氰戊菊酯农药。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于：提供一种氰戊菊酯农药分子印迹电化学传感器，以便能低成本、快速地检测出氰戊菊酯农药。 

本发明要解决的另一技术问题在于：提供一种氰戊菊酯农药分子印迹电化学传感器的制备方法，以克服现有技术检测设备制备成本高，工艺复杂，制备过程耗时长等问题

本发明要解决的再一技术问题在于：提供一种氰戊菊酯的检测方法，以克服现有检测技术的操作复杂、成本高、检测耗时等问题。

为解决上述技术问题，本发明的采取的技术方案是：提供一种氰戊菊酯分子印迹传感器，包括：作为基体的金电极以及在金电极表面通过电聚合的方法制备而成的氰戊菊酯分子印迹传感器膜；该传感器膜保留了对氰戊菊酯分子识别的分子印迹空穴；所述氰戊菊酯分子印迹传感器膜是聚邻氨基苯硫酚聚合膜。

进一步地，膜厚度范围是0.2~0.4μm；所述金电极直径Ф=2~3㎜；以K₃ [Fe(CN)₆]为探针分子，以5 mmol/L K₃ [Fe(CN)₆]及0.1 mol/L KCl的混合液为背景溶液，所述分子印迹电化学传感器用于差分脉冲法在1.0×10^-8～5.0×10^--3mol/L浓度范围内检测方程为： 

ΔI=alnc+b

其中a, b为常数；DPV峰电流变化值ΔI= I₀-I_样，I₀为背景溶液的峰值电流，I_样为待测样品的峰值电流；C为样液中氰戊菊酯的mol/L浓度。

为解决上述技术问题，本发明的采取的又一技术方案是：提供氰戊菊酯分子印迹传感器的制备方法，主要包括以下制备步骤：

1）金电极的预处理；

2）聚合液的制备：配制功能单体邻氨基苯硫酚的乙腈溶液，并加入氰戊菊酯的乙腈溶液和四丁基高氯酸铵溶液，从而制得聚合液；

3）聚合膜的制备：将聚合液置于电解池并将金电极悬于聚合液中，引发邻氨基苯硫酚在金电极表面进行电化学聚合反应，在氰戊菊酯模板分子周围生成邻氨基苯硫酚聚合物并沉积到金电极表面，氰戊菊酯分子被包埋于聚合膜中，从而制备得到修饰电极；