[发明专利]3A,4,5,6,7,7A-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯和制备其的新方法。

发明背景

香料行业中一直需要制备香料分子的新颖方法。本领域公认对诸如合成的实际考虑可能会妨碍香料分子在商业应用中的使用。有时无法预测指定香料分子的合成是否可以商业规模进行。因此，香料行业不懈努力以研究和开发制备香料分子的新颖且经济的方法。

发明内容

本发明涉及由下式表示的3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯：

结构I

式中R选自甲基、乙基和异丙基。

更具体地，本发明涉及制备上述3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯的新方法。

通过阅读以下说明书可以清楚地理解本发明的这些实施方式以及其他的实施方式。

具体实施方式

本发明的化合物可以由以下结构表示：

结构II

结构III

结构IV

本领域技术人员应理解

结构II是3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基乙酸酯；

结构III是3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基丙酸酯；

结构IV是3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基异丁酸酯。

上述3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯是市售的香料。这些化合物的果香调和木香调广泛用于目前的香料产品中。但是，之前报道的合成方法需要高的反应温度和腐蚀性催化剂，导致设计成本更高，并导致工序复杂且昂贵(例如参见GB 815232)。因此，本发明提供新颖、方便且经济的改进方法。

根据本发明，可按以下反应方案制备3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯，在实施例中对所述反应方案予以详述。试剂均可市售购得。

式中R如上文所定义。

本领域的技术人员将理解本发明的化合物具有多个手性中心，从而提供了要求保护的化合物的许多异构体。本文所述的化合物包括这些化合物的异构体混合物,以及可通过本领域技术人员已知的技术分离的这些异构体。例如，合适的技术包括蒸馏和色谱法，如称为HPLC的高效液相色谱法，特别是硅胶层析，以及气相色谱(GC)捕集。但市售产品大部分以异构体混合物提供。

如上述反应方案所述，本发明的3a,4,5,6,7,7a-六氢-3H-4,7-亚甲基-茚-5-基酯可以通过市售的3a,4,7,7a-四氢-1H-4,7-亚甲基-茚和相应的酸进行酯化反应而制备。本发明的方法可以在以下温度条件下进行：优选70-90℃；更优选75-85℃，更优选80-84℃。也可以在要求保护的方法中使用多种催化剂，例如但不限于，高氯酸(HClO₄)，硫酸(H₂SO₄)，对甲苯磺酸(PTSA)，Amberlyst15(陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))和Nafion SAC-13。

下面提供了本发明的特定实施方式。本发明的其它变形对于本领域的技术人员来说将是显而易见的。应当理解，这些变形包括在本发明范围之内。除非另外说明，本文中使用的所有百分数都是重量百分数，g应理解为克，Kg应理解为千克。在实施例中，IFF表示美国纽约州纽约市的国际食用香料和香料有限公司（International Flavors&Fragrances Inc.,New York,NY,USA）。

实施例I