[发明专利]DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺无效
| 申请号： | 201210231235.2 | 申请日： | 2012-07-05 |
| 公开（公告）号： | CN102718655A | 公开（公告）日： | 2012-10-10 |
| 发明（设计）人： | 王飞;冉启诚;朱丽利;杨宗美;龙晓钦 | 申请（专利权）人： | 重庆紫光化工股份有限公司 |
| 主分类号： | C07C69/732 | 分类号： | C07C69/732;C07C67/22;C07C67/00 |
| 代理公司： | 北京同恒源知识产权代理有限公司 11275 | 代理人： | 赵荣之 |
| 地址： | 401120 重庆市北*** | 国省代码： | 重庆;85 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | dl 羟基 丁烯 制备 工艺 | ||
1.通式I所示的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，式中R为甲基、乙基或正丙基，
其特征在于，所述制备工艺包括下述步骤：
a．2-羟基-3-丁烯腈的合成：将丙烯醛和氢氰酸在醇ROH中、无机铵盐或有机胺催化下进行氰化反应，生成2-羟基-3-丁烯腈，所得反应液备用；
b．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的合成：向步骤a所得反应液中加入浓硫酸或通入氯化氢气体以调节溶液pH至1~6，固液分离，所得液体和醇ROH在浓硫酸或氯化氢气体催化下进行水解、酯化反应，生成DL-2-羟基-3-丁烯酸酯，所得反应液冷却，固液分离，所得液体通入氨气以调节溶液pH至6~10，固液分离，收集液体；
c．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的纯化：将步骤b收集的液体于温度80~160℃减压蒸馏，收集馏分，所得馏分用有机溶剂萃取，有机萃取液用水洗涤后，回收有机溶剂，即得DL-2-羟基-3-丁烯酸酯产品；或者，所得馏分回收醇ROH，即得DL-2-羟基-3-丁烯酸酯产品；
步骤a、b和c中所述醇ROH中R的定义与通式I中R的定义相同。
2.根据权利要求1所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，步骤a是在温度-40℃~20℃进行氰化反应；步骤b是在温度40~100℃进行水解、酯化反应。
3.根据权利要求2所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，步骤a中所述无机铵盐为碳酸铵、碳酸氢铵或氯化铵，所述有机胺为三乙胺或四乙基溴化铵；步骤c中所述有机溶剂为二氯甲烷、乙酸乙酯或乙醚。
4.根据权利要求3所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，步骤a中所述丙烯醛与氢氰酸的投料重量比为1:0.5~2，所述无机铵盐或有机胺的用量为丙烯醛重量的1~20%；步骤b中所述醇ROH的用量为丙烯醛重量的1~5倍，所述催化剂浓硫酸或氯化氢气体的用量为丙烯醛重量的2~4倍。
5.根据权利要求4所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，R为甲基的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺包括下述步骤：
a．2-羟基-3-丁烯腈的合成：将丙烯醛和氢氰酸在甲醇中、三乙胺催化下，于温度-20℃进行氰化反应，生成2-羟基-3-丁烯腈，所得反应液备用；所述丙烯醛与氢氰酸的投料重量比为1:0.8，所述三乙胺的用量为丙烯醛重量的7%；
b．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的合成：向步骤a所得反应液中加入浓硫酸以调节溶液pH至4，固液分离，所得液体和甲醇在浓硫酸催化下，于温度60℃进行水解、酯化反应，生成DL-2-羟基-3-丁烯酸酯，所得反应液冷却，固液分离，所得液体通入氨气以调节溶液pH至8，固液分离，收集液体；所述甲醇的用量为丙烯醛重量的1.68倍，所述催化剂浓硫酸的用量为丙烯醛重量的3倍；
c．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的纯化：将步骤b收集的液体于温度120℃减压蒸馏，收集馏分，所得馏分于温度50℃减压蒸馏回收甲醇，即得DL-2-羟基-3-丁烯酸酯产品。
6.根据权利要求4所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，R为乙基的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺包括下述步骤：
a．2-羟基-3-丁烯腈的合成：将丙烯醛和氢氰酸在乙醇中、四乙基溴化铵催化下，于温度-20℃进行氰化反应，生成2-羟基-3-丁烯腈，所得反应液备用；所述丙烯醛与氢氰酸的投料重量比为1:0.8，所述四乙基溴化铵的用量为丙烯醛重量的20%；
b．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的合成：向步骤a所得反应液中加入浓硫酸以调节溶液pH至5，固液分离，所得液体和乙醇在浓硫酸催化下，于温度60℃进行水解、酯化反应，生成DL-2-羟基-3-丁烯酸酯，所得反应液冷却，固液分离，所得液体通入氨气以调节溶液pH至9，固液分离，收集液体；所述乙醇的用量为丙烯醛重量的2.5倍，所述催化剂浓硫酸的用量为丙烯醛重量的3倍；
c．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的纯化：将步骤b收集的液体于温度140℃减压蒸馏，收集馏分，所得馏分于温度60℃减压蒸馏回收乙醇，即得DL-2-羟基-3-丁烯酸酯产品。
7.根据权利要求4所述的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺，其特征在于，R为正丙基的DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的制备工艺包括下述步骤：
a．2-羟基-3-丁烯腈的合成：将丙烯醛和氢氰酸在正丙醇中、氯化铵催化下，于温度-20℃进行氰化反应，生成2-羟基-3-丁烯腈，所得反应液备用；所述丙烯醛与氢氰酸的投料重量比为1:0.9，所述氯化铵的用量为丙烯醛重量的20%；
b．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的合成：向步骤a所得反应液中加入浓硫酸以调节溶液pH至5，固液分离，所得液体和正丙醇在浓硫酸催化下，于温度60℃进行水解、酯化反应，生成DL-2-羟基-3-丁烯酸酯，所得反应液冷却，固液分离，所得液体通入氨气以调节溶液pH至8，固液分离，收集液体；所述正丙醇的用量为丙烯醛重量的2.8倍，所述催化剂浓硫酸的用量为丙烯醛重量的3倍；
c．DL-2-羟基-3-丁烯酸酯的纯化：将步骤b收集的液体于温度160℃减压蒸馏，收集馏分，所得馏分于温度100℃减压蒸馏回收正丙醇，即得DL-2-羟基-3-丁烯酸酯产品。
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